Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ФІзика. проф. курс 1 част..doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
5.03 Mб
Скачать

2.15.2. Принцип Ле - Шательє – Брауна і стійкість термодинамічної рівноваги

Цей принцип є дуже важливим для процесів у розчинах і дозволяє передбачати напрямок течії процесу в системі, коли вона виведена зовнішнім впливом зі стану стійкої рівноваги. Принцип Ле-Шательє - Брауна не є настільки всеосяжним, як другий початок термодинаміки. Зокрема, він не дозволяє висловлювати ніяких кількісних висновків про поведінку системи. Необхідною умовою застосування принципу Ле-Шательє - Брауна є наявність стійкої рівноваги, з якої система виводиться зовнішнім впливом. Він не застосовується до процесів, що переводять систему в більш стійкий стан, наприклад, до вибухів.

Принцип Ле-Шательє - Брауна був сформульований як узагальнення знаменитого і всім добре відомого електродинамічного правила Ленца, що визначає напрям індукційного струму: якщо система знаходиться в стійкій рівновазі, то всякий процес, викликаний в ній зовнішнім впливом або іншим первинним процесом, завжди буває спрямований таким чином, що він прагне знищити зміни, зроблені зовнішнім впливом або первинним процесом.

2.15.3. Розчинність тіл

Всяка речовина розчиняється в іншій речовині далеко не завжди в необмеженій кількості. Розчин, що містить найбільшу кількість речовини, яка може в ньому розчинитися, називається насиченим. Якщо до насиченого розчину додати нову порцію речовини, що розчиняє, то концентрація розчину мінятися не буде. Виникає термодинамічна або статистична рівновага між розчиняємим тілом і розчином: число молекул, що переходять від тіла в розчин, в середньому буде дорівнювати числу молекул, що повертаються назад з розчину до тіла.

Розчин називається ненасиченим, якщо концентрація розчиненої речовини в ньому менше, ніж в насиченому розчині. Якщо ж вона більше, то розчин називається пересиченим. Пересичені розчини метастабільні. У присутності зародків речовина розчиняється, надлишок її випадає з розчину, і розчин стає насиченим. Концентрація насиченого розчину може служити мірою здатності аналізованої речовини розчинятися в розчиннику. Її називають розчинністю.

Розчинність залежить від температури. Енергію, витрачену на розчинення, називають теплотою розчинення. Після роз'єднання молекул речовини, що розчиняється, сили тяжіння між молекулами розчиненої речовини і розчинника можуть бути значними, що призводить до утворення комплексів молекул. При цьому за рахунок роботи сил тяжіння внутрішня енергія збільшується і відбувається нагрівання. Якщо збільшення внутрішньої енергії при утворенні комплексів перевищує зменшення внутрішньої енергії за рахунок роз'єднання молекул розчиненої речовини, то підсумок процесу розчинення зводиться до нагрівання при розчиненні. Теплоту, що виділяється при цьому, також називають теплотою розчинення.

Розчини, у яких теплота розчинення дорівнює нулю, називають ідеальними розчинами. Це означає, що взаємодія між молекулами розчиненої речовини і розчинника таке ж, як і між молекулами розчинника. Ідеальними можна вважати і будь-які розчини з малою концентрацією розчиненого речовини.

Розглянемо рівноважну систему, що складається з насиченого розчину і речовини, що межує з ним. Якщо її нагріти, то рівновага порушиться. Згідно з принципом Ле-Шательє - Брауна для відновлення рівноваги в системі повинні початися процеси, які прагнуть зменшити це нагрівання. Звідси випливає, що якщо тепловий ефект при розчиненні позитивний, то частина розчиненої речовини повинна випасти з розчину. Якщо ж він негативний, то деяка кількість речовини повинен перейти в розчин. Таким чином, для речовин з позитивним тепловим ефектом розчинність убуває з температурою, а для речовин з негативним тепловим ефектом - зростає.

При розчиненні газів в рідинах і твердих тілах молекули переходять з газу, де вони слабо взаємодіють один з одним, в розчин, де вони піддаються сильному тяжінню з боку молекул розчинника. З цим пов'язана та обставина, що в переважній більшості випадків тепловий ефект при розчиненні газів позитивний. Значить, розчинність газів (при постійному тиску) повинна спадати з підвищенням температури.

Аналогічні міркування застосовні до розподілу розчиненої речовини між двома розчинниками, які не змішуються. Так у разі слабких розчинів відношення рівноважних концентрацій розчиненої речовини в двох змішуються розчинниках не залежить від концентрації, а є функцією тільки температури і тиску. Це положення називається законом розподілу.

Гази в звичайних умовах здатні змішуватися між собою в будь-яких пропорціях. Іншими словами, кожен газ має необмежену розчинність в іншому газі. Не існує насичених розчинів одного газу в іншому. Тільки при дуже високих тисках, коли густина газів наближається до густини відповідних рідин, спостерігаються в деяких випадках відступи від цього правила: суміші газів поділяються на дві фази різного складу.