- •Тема 3 (4 часа) Термодинамические расчеты хтп Физико-химические закономерности хтп
- •Равновесие химических реакций
- •Константа равновесия и энергия Гиббса. Уравнение изотермы Вант Гоффа
- •Уравнение изобары Вант-Гоффа. Зависимость константы равновесия от температуры при постоянном давлении
- •Способы смещения равновесия
- •Влияние давления
- •Влияние инертного газа
- •Влияние концентрации
- •Влияние температуры
Влияние давления
В
лияние
давления определяется знаком изменения
объема ∆V
(или знаком разности числа молей
газообразных веществ): для реакций,
протекающих с увеличением числа
молей(∆n>0)
увеличение давления не благоприятно.
Смещению равновесия реакции вправо
способствует снижение давления. Для
реакций с уменьшением числа молей (∆n<0)
, целесообразно повышению давления (p
).
Чувствительность положения равновесия к изменениям давления тем больше, чем большим изменением объема сопровождается тот или иной процесс. Значительные изменения объема могут происходить только в реакциях, в которых участвуют газы, или в тех случаях, когда хотя бы один из компонентов находится в газообразном состоянии.
Например: N2 + 3H2 ↔ 2NH3 (a)
СН4 ↔ С + 2Н2 (б)
СО + Н2О ↔ H2 + СО2. (в)
Поскольку реакция (а) протекает с уменьшением объема, то, исходя из принципа Ле-Шателье, для смещения равновесия слева направо необходимо повышать давление.
На практике так и поступают – процесс ведут под давлением 32,0 МПа (320 кгс/см2).
Для реакции (б), протекающей с увеличением объема, для смещения равновесия слева направо необходимо, наоборот, понижать давление. На равновесие реакции (в) изменение давления не влияет, т.к. объем системы в процессе реакции не изменяется.
Влияние инертного газа
В ведение инертного газа в систему подобна эффекту уменьшения общего давления ( p ):
- если реакция протекает с уменьшением числа молей (∆n<0), разбавление смещает равновесие реакции в сторону исходных веществ.
- если с увеличением числа молей (∆n>0), равновесие смещается вправо.
Из закона Дальтона
видно,
что эффект разбавления подобен эффекту
снижения общего давления в системе.
Влияние концентрации
В соответствии с принципом Ле- Шателье: введение избытка исходных веществ вызовет смещение в том направлении, чтобы уменьшить его концентрацию, т.е. вправо ; и введение избытка продукта сместит равновесие влево. Увеличивая концентрацию одного из реагентов (более дешевого), можно повысить степень превращения другого (дорогого).
Уменьшить концентрацию продуктов в зоне реакции можно за счет вывода реакционной массы из зоны реакции, отделение продуктов и возврата реагентов в зону реакции. Наиболее простым способом вывода продуктов из зоны реакции является их связывание химическим путем с другими, вводимыми извне веществами. Чаще используют способ, заключающийся в переводе всех или отдельных продуктов реакции в другое фазовое состояние и выводе их из системы. Этот процесс обычно осуществляют по циркуляционной схеме (циклической).
Смесь исходных реагентов А и В поступает в реактор, в котором происходит химическое взаимодействие между реагентами.
Рис – Циркуляционная схема химико-технологического процесса с выводом продукта реакции: 1 – реактор; 2 – конденсатор
На выходе из реактора в газовой смеси содержится продукт реакции и непрореагировавшие исходные реагенты А и В. Газовая смесь поступает в конденсатор 2, где она охлаждается. При этом продукт реакции R конденсируется и выводится из системы, А исходные реагенты А и В возвращаются в процесс.
