Витамины ароматического ряда. Витамины группы к.

1939 год Каррер открыл из листьев люцерны, назвал филлохинон.

Вязкое маслянистое вещество желтого цвета.

Количество углеродов в боковой цепи очень важно. Если убрать двойную связь в боковой цепи, то происходит потеря активности в 12 раз.

Содержится во многих зеленых растениях. УФ-свет способствует его синтезу.

К₂ – менахинон – кристаллы желтого цвета.

Хиноны – продукты жизнедеятельности микроорганизмов.

Длина боковой цепочки у К₂ - С₂₀-С₃₀ и т. д.

Изопреноидная структура: - (CH₂-CH=C(CH₃)-CH₂)n, n-варьируется.

n = 6 C₃₀

n = 4 C₂₀

n = 7, n = 9.

НР в воде, Р в органических растворителях.

Получение: синтетически из 2-метил-нафтохинона и фитола

Выделять Витамин К запрещено, синтез проблематичен из-за фитола.

Филохинон более активен. Обязателен CH₃ во 2 положении.

К₃ – менадион не применяется, очень токсичен.

Участвует в окислительно-восстановительных реакциях.

Vikasolum – Викасол

Menadione Sodium Bisulfite – менадиона натрия бисульфит

Получение:

Описание: белый кристаллический порошок, может иметь желтый оттенок, без запаха.

ЛР в воде, МР в спирте, ПНР в эфире.

Подлинность:

Химические реакции:

1. Щелочной гидролиз

Образуется желтый осадок менадиона, извлекаем органическим растворителем, определяем температуру плавления.

2. Кислотный гидролиз

Оксид серы обнаруживается по запаху.

С йодкрахмальной бумагой:

5SO₂ + 2KIO₃ → I₂ + K₂SO₄ + 4SO₃

3. на ион Na⁺ окрашивание пламени в желтый цвет.

4. с этилатом Na → фиолетовое → коричневое окрашивание для всех витаминов группы Вит К.

5. ИК

6. УФ в водных растворах 2 концентрации: 0, 00051%, 2 максимума 220-280нм λ=230, 265нм.

0, 002% 280-340нм 1 максимум λ=305нм.

Чистота:

Прозрачность, цветность раствора, влага, примесь 1) бисульфита натрия 2% (обратная йодометрия).

NaHSO₃ + I₂изб +H₂O → NaHSO₄ + 2HI

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

2) примесь 2-метил-1,4-гидрохинон-3-сульфонат натрия

+ о-фенантроин → не должно быть помутнения

Количественное определение:

1) Цериметрия

Необходима пробоподготовка.

1. щелочной гидролиз

2. восстановление

f = ½, индикатор: о-фенантроин

Титруют до зеленого (наложение окрасок)

2) Гравиметрия (осаждение NaOH)

3) Йодометрия

Хранение: как сильнодействующее, ХУТ, защищенное от света место, список Б.

ЛФ: порошок, инъекционные растворы (+ стабилизатор) – в/м.

Применение: при угрозе кровотечений, при операциях, родах.

Антивитамины.

Передозировка Вит К вызывает тромбозы. Для снятия применяют антикоагулянты: прямое действие – пиявки, косвенное действие – препараты кумаринов.

Кумарин – бензо-γ-пирон

Этиловый эфир ди (4-оксикумарина-3)-уксусной кислоты

Лекция 3

В 1937 году из анетола синтезировали синэстрол.

Diaethylstilboestrolum – Диэтилстилбэстрол

Таблетки, масляные растворы аналогично эстрогенам. Вовремя беременности их не назначают.

Diaethylstilboestroli propionas – Диэтилстилбэстрола пропионат

Синэстрол: таблетки

Диэтилстилбэстрол: масляные растворы при онкологии

Это кристаллические вещества белого цвета, у синэстрола желтый оттенок.

МР в воде, МР в хлороформе, лучше в спирте, УР в маслах.

Подлинность:

1. ИК-спектр

2. УФ-спектр в спиртовом растворе.

Синэстрол λ макс = 280нм, λмин = 247нм; плечо 283-287нм

Диэтилстилбэстрол: λмакс = 242нм, плечо 276-280нм.

3. Диэтилстилбэстрол + H₂SO₄конц → ярко-оранжевое окрашивание, исчезает после добавления воды.

Синэстрол растворяют в хлороформе добавляют H₂SO₄конц и раствор формалина, встряхивают, нижний слой вишнево-красного цвета.

4. На OH-группу получают сложный эфир.

↓

Определяют температуру плавления.

5. С FeCl₃, растворяют в спирте, добавляют FeCl₃ → зеленое → желтое

6. С бромной водой

7. С азотной кислотой на водяной бане

8. Получение азокрасителя

оранжево-красное окрашивание

Чистота:

Температура плавления, потеря в массе при высушивании, сульфатная зола

Е1%1см = (интервал)

У диэтилстилбэстрола определяют примесь 4,4׳ –диокси-стильбена: 0,5% раствор в спирте λ = 325нм измеряют оптическую плотность, должна быть не больше 0,5.

Количественное определение:

Для субстанции метод ацетилирования.

Индикатор – фенолфталеин

f экв = ½

% =

Для ЛФ различные методы.

Для масляного раствора диэтилстилбэстрола с фосфорновольфрамовой кислотой → синее окрашивание → ФЭК → измеряем оптическую плотность. То же делаем со стандартом.

г/мл =

Для синэстрола обратная броматометрия.

KBrO₃ + KBr + HCl →

Br₂ + HI → I₂ + HBr

I₂ + Na₂S₂O₃ → 2Na₂S₄O₆ + NaI

г/мл =

В таблетках СФМ с РСО в спиртовом растворе при λ = 280нм.

Q =

Реакция азосочетания со стандартным раствором.

Хранение: список Б, ХУТ, защищая от света.