- •1 Теориялық бөлім
- •1.1 Электролиз туралы жалпы түсінік және мақсаты
- •1.2 Электролиз термодинамикасы және кинетикасы
- •1.3 Катодтық процесс
- •1.4 Анодтық процесс
- •2 Есептеу бөлімі
- •2.1 Ванналардың өлшемін және санын анықтау
- •2.2 Мырыш сульфаттық ерітінділерінің электролиз процесінің материалдық балансы
- •2.3 Ваннадағы кернеу балансы
- •2.4 Цехтағы ванналар орналасқан және кезекпен орналасқан сымдар санын есептеу
- •2.5 1Т мырышқа жұмсалатын меншікті электр энергиясының шығынын есептеу
- •2.6 Ванналардың жылулық балансы
- •2.7 Катодтық мырыштың қайта балқыту процесінің есебі
- •3 Паттентік зерттеу
2 Есептеу бөлімі
2.1 Ванналардың өлшемін және санын анықтау
Сағаттық өнімділікті Рсағ.өнім және жалпы ванналар санын N анықтаймыз:
Рсағ.өнім=
кг
мұндағы Рсағ.өнім- цехтың жобалық өнімділігі, т/жыл;
365·24- жылдағы сағаттар саны.
N=
мұндағы І- ток күші, А
КZn- мырыштың электрохимиялық эквиваленті (1,2193 г/А·сағ)
-
ток шығыны (УК МП 90% берілгендері)
КМ.В- машиналық уақыт коэффициенті. Мырыш алу үшін УК МП КМ:В=0,99
Ток күші және тығыздығын біле отырып, ванналардағы катодтар бетін анықтаймыз. (Ғ,м2)
м2
мұндағы Дк- катодтық ток тығыздығы, А/м2
Ваннадағы катодтар санын өлшемдері бойынша анықтауға болады.
Na=26+1=27
мұндағы
-
бір катодтың екі жағының беті, м2
b және h – катодтың сәйкесінше ені және ұзындығы, м2
ерімейтін анодты пайдаланып, мырыш алу үшін ваннадағы катодтар саны n ал анодтар саны n+1. Мырышты электролиттік алу кезіндегі катодтар мөлшері УК МП берілгендері бойынша: ені 666 мм, ұзындығы 1100 мм, бұдан кейін 900 мм ерітінді катодқа жіберілді. Осыдан катод ұзындығы 4см ал анод ені 2см ұзынырақ.
Ванналардың ішкі сызықтық өлшемдерін анықтаймыз, ұзындығы (L), ені (В), тереңдігі (Н)
L=n·lц.э+2lM.C=26·60+2·105=1,77м
мұндағы n – ваннадағы барлық электродтар қосындысы
lц.э- бір аттас электродтар арасындағы арақашықтық (60мм УК МП берілгені бойынша)
lM.C- торцты қабырғалар және соңғы электродтар арақашықтығы (УК МП lM.C=105мм электролиздің үшінші бөлімі)
В=bk+2·lб.с=0,666+2·0,09=0,846м
мұндағы bk- катод ені, м
lб.с- катодтар және бүйірлеу қабырғалар мен шеттердің арасындағы арақашықтық (lб.с=0,09м)
Н=hk+lд+
=1,1+0,42+0,15=1,67м
мұндағы hk- катод тереңдігі,м
lд- катод жиегінен ванна терңдігіне дейінгі арақашықтық (lд=400-440мм)
- ваннаның жоғарғы бортымен және катодтың жоғарғы бөлігі арасының арақашықтығы ( =150мм)
2.2 Мырыш сульфаттық ерітінділерінің электролиз процесінің материалдық балансы
Электролиз процесі барысында 1 сағатта бөлінетін газ көлемін есептейміз
VH2=KH2·I·
·KM.B=0,418·15000·1,01·0,99=0,621м3
мұндағы KH2- Сутегінің электрохимиялық экиваленті (0,418дм3/А·сағ)
I- ток күші,А
-сутегінің
ток бойынша шығыны, 10%
KM.B- машиналық уақыт коэффициенті
VО2=KО2·I·
·t·KM.B=0,209·15000·0,98·1·0,99=3,042м3
мұндағы KО2- Оттегінің электрохимиялық экиваленті (0,209 дм3/А·сағ)
-оттегінің ток бойынша шығымы, 98%
Ваннаға кеткен сағаттық су шығынынын есептейміз.
Электролиз процесіндегі судың шығыны:
GH2O=g1(H2O)+g2(H2O)+g3(H2O)
мұндағы g1(H2O)-булануда кеткен судың шығыны
g2(H2O)- кеткен газдармен судың жоғалуы
g3(H2O)- электролиздің қатысынсыз судың шығыны
Судың булануға кеткен шығыны:
g1(H2O)=V·S3
мұндағы V- судың буланудағы жылдамдығы (УК МП 0,7 кг/м2·сағ берілгені бойынша)
S3- ванна айнасының ауданы, м2
Ванна өлшемдерін ескеріп, ванна айнасының ауданын анықтаймыз. Ванна ауданы:
S=L· L =1,77·0,846=1,497м2
Мұнда L- ванна ұзындығы, м
В – ванна ені, м
Катодтар орын алады:
Sk=bk·n·
=0,666·26·0,004=0,069м2
мұндағы bk- катод ені,м
n- ваннадағы катодтар саны
-катод қалыңдығы
Анодтар орын алады:
Sа=bk·nа·
·0,97=0,666·0,97·27·0,008=0,143м2
мұндағы nа- ваннадағы анодтар саны
-анод қалыңдығы,м
Электродтар орын алатын қортынды ауданы:
Sэ=Sа+Sк=0,143+0,069=0,212м2
Ванна айнасы:
Sз=S-Sэ=1,497-0,212=1,285м2
мұндағы S-ванна ауданы, м2
g1(H2O)=0,7·1,497=1,05кг
Кеткен газдардағы судың жоғалымы:
g1(H2O)=(VO2+VH2)·CH2O=(3,042+0,621)·0,04=0,15 т
мұндағы VO2- оттегі көлемі, м3
VH2- сутегі көлемі, м3
CH2O- кеткен газдардың ылғалдылығы (берілген тәжрибе бойынша 0,04кг/м3)
Электролиз қатысында судың ыдырауының жоғалымы:
g3(H2O)=К(H2O· I · t · · KM.B
g3(H2O)=
кг
мұндағы К(H2O- судың электрохимиялық эквиваленті (0,366г/ А·сағ)
Электролиз поцесі кезінде судың жалпы шығыны:
g(H2O)=1,05+0,15+4,89=6,09дм3
Электролиттің циркуляция жылдамдығын есептейміз.
Бір сағатта ваннадан тотықсыздану арқылы катодтардың электролиттен кеті есебінен мырыштың массасы:
GZn=KZn·
I ·
t ·
·
KM.B=1,2193·15000·1·0,9·0,99=16,296кг
Судың жоғалымын байланыстыра отырып, электролит көлемінің өзгеруін есептей отырып, бір сағатта мырышқа кететін баланстық теңдеу құрамыз.
мұндағы Vц- ваннадағы электролит циркуляциясының жылдамдығы, дм3/сағ
СН- Бейтарап ерітіндідегі мырыштың массалық концентрациясы (УК МП берілгендері бойынша 135г/дм3)
Сқолд- тазартылған электролиттегі мырыштың массалық концентрациясы (УК МП берілгендері бойынша 53г/дм3)
Сонда Vц=195дм3/сағ
Бір тәулікте бір ваннаға қажет электролит:
195·24=4680дм3/тәулік немесе 4,680м3/тәулік
Барлық ванналар үшін:
1121·4,680=6753м3/тәулік
Тазартылған электролиттің қышқылдылығын есептейміз.
1 сағатта өңделетін қышқылдың массасы:
GН2SO4=KH2SO4· I · t · · KM.B=1,83·15000·1·0,9·0,99=24,458кг
мұндағы KH2SO4- күкірт қышқылының электрохимиялық эквиваленті (1,83г/А·сағ)
Тазартылған электролиттегі күкірт қышқылының массалық концентрациясы:
С
H2SO4
г/дм3
Материалдық балансты есептеу үшін электролизге түсетін және газдардың масасын, құрамын есептеу қажет.
Материалдық балансты 1м3 деп есептейміз. 1м3 ерітіндіні құрайды:
GH2SO4=CH
кг
мұндағы GZn2SO4- 1м3 бейтарап ерітіндідегі мырыш сульфатының массасы, кг
CZn- бейтарап ерітіндідегі ммырыштың массалық концентрациясы, г/дм3
MZn2SO4- мырыш сульфатының молярлық массасы, г
MZn- мырыштың молярлық массасы, г
Соның ішіндегі
GS=CH
кг
GO=
CH
кг
Бейтарап ерітінді құрамы: Zn=155г/дм3, Mn=5,2мг/дм3, Cd=2,3мг/дм3, Cu=0,27мг/дм3, Co=2,5мг/дм3, Ni=0,1мг/дм3, Fe=39,8мг/дм3, As=0,08мг/дм3, Sb=0,06мг/дм3, Cl=2,29мг/дм3,
Алдынғы мысалға ұқсас есепті аламыз:
GMnSO4=14,3кг, gS=3,03кг, gO=6,06кг;
GFeSO4=0,108кг, gS=0,023кг, gO=0,046кг;
GCoSO4=0,0066кг, gS=0,0014кг, gO=0,0027кг;
GCdSO4=0,0043кг, gS=0,00065кг, gO=0,0013;
Бұл берілген тәжрибеде ққалған компонент массасын 12,5кг деп қабылдаймыз, сонда барлық ерітінді компонентінің массасы:
333,52+14,3+0,109+0,0043+0,0066+12,5=409,4кг
Берілген тәжрибедегі ерітінді тығыздығы 1,35г/дм3 немесе 1350кг/м3, сонда судағы ерітінді:
1350-409,4=940,6кг
Бұл массадағы су:
GH=940,6·
кг
Бұл массадағы оттегі
GO=940,6
кг
Бұл есептеулерді кесте-1 енгіземіз. Шлам құрамын және шығынын есептейміз. Есептеуді 100кг шламға жүргіземіз. Берілген тәжрибедегі шламқұрамы: Mn 37-40%, Pb 2,5-4%, Zn 3-4%, Ag~0,03% (250-320г/м).
ZnSO4 массасы:
161,4 ZnSO4-65,4 Zn
Х ZnSO4- 3,5 Zn х=8,64кг
Қалған шламдарды осы мысалға ұқсатып шығарамыз:
PbO2 массасы -3,46кг
MnO2 массасы- 60,11кг
AgCl массасы – 0,04кг
Басқалары 2%, сонда 100кг судағы судың массасы:
100-(8,64+3,46+60,11+0,04+2,00)=25,75кг
1т катодтық мырыштағы қорғасынның нормалы шығынын 0,7кг
Бір ваннаның өнімділігі:
Рванна=
т/тәулік
Мұндағы t- тәуліктегі сағат саны, сағ
Кесте 1 – 1м3 бейтарап ерітіндінің рационалдық құрамы
Компоненттер |
Элементтер, кг |
Барлығы,кг |
|||||||||
Zn |
Mn |
Fe |
Cd |
Сo |
S |
Н |
О |
басқалар |
кг |
% |
|
ZnSO4 |
155 |
|
|
|
|
75,81 |
|
151,68 |
|
382,49 |
28,3325 |
MnSO4 |
|
5,2 |
|
|
|
3,03 |
|
6,06 |
|
14,29 |
1,058 |
FeSO4 |
|
|
0,0398 |
|
|
0,023 |
|
0,046 |
|
0,1088 |
0,00806 |
CdSO4 |
|
|
|
0,0023 |
|
0,00065 |
|
0,0013 |
|
0,001595 |
0,000118 |
СoSO4 |
|
|
|
|
0,0025 |
0,0014 |
|
0,0027 |
|
0,0066 |
0,000489 |
H2O |
|
|
|
|
|
|
104,5 |
836,1 |
|
940,6 |
69,6741 |
Басқалар |
|
|
|
|
|
|
|
|
12,5 |
12,5 |
0,9251 |
Барлығы,кг |
155 |
5,2 |
0,0398 |
0,0023 |
0,0025 |
78,86505 |
104,5 |
993,9017 |
12,5 |
1350 |
100 |
% |
11,48 |
0,3852 |
0,00295 |
0,00017 |
0,000185 |
5,8418 |
7,7407 |
73,6223 |
0,9251 |
100 |
|
Тәулігіне 1 ваннадағы қорғасынның шығыны:
0,391·0,7=0,2737кг/тәулік
Тәулігіне бір ваннадағы шлам шығыны:
кг
Тәулік бойы 1121 ваннадан алынатын шлам:
9,123·1121=10226,9кг
1м3 ерітіндідегі шлам шығымы:
кг
1т катодтық мырыш берілгендері 2,45кг алюминий катодының механикалық жоғалуын және 1м3 ерітіндідегі алюменидің еруінің шығыны:
кг
Бір катодтың массасы 10,5кг ваннадағы барлық катодтар саны:
10,5·26=273кг
Бір атодтың массасы 51кг ваннадағы барлық катодтар саны:
51·27=1404кг
1м3 ерітіндідегі шламның рационалдық құрамы 1,95кг. Есептейміз
ZnSO4 массасы:
кг
Соның ішіндегі мырыш массасы:
161,4 ZnSO4-65,4 Zn
8,64 ZnSO4- х Zn х=3,5кг Zn
кг
Сонымен қоса күкірт массасы:
161,4 ZnSO4-32 S
8,64 ZnSO4- X S x=1,71кг S
кг
Сонымен қоса оттегі массасы:
161,4 ZnSO4-64 O
8,64 ZnSO4-x O x=3,43кг О
кг
Қалған компоненттердің массасын есептеп кесте-2 енгіземіз.
Сеппелеп шашырату және буланудағы электролиттің жоғалымын есептейміз.Электролиттің сеппелеп шашыратудағы және буланудағы жоғалымын тәжрибе бойынша сағатына 1м2 айна ваннасынан 1,3кг тең деп қабылдаймыз.
Ванна айнасының ауданы 2,113м2 және 1 сағаттағы жоғалтуын есептейміз:
1,3·2,113=2,747кг
дм3
Сеппелеп шашырату және электролиттің буланудағы жоғалымын есептейміз.
ZnSO4 массасы:
155г/дм3 Zn – 1дм3
Х г Zn – 2,035дм3 х=0,325кг Zn
Кесте 2 – Шламның рационалдық құрамы
Компоненттер |
Элементтер, кг |
Барлығы |
||||||
Zn |
Pb |
Mn |
O |
H |
S |
басқалар |
||
ZnSO4 |
0,068 |
|
|
0,067 |
|
0,033 |
|
0,168 |
PbO2 |
|
0,058 |
|
0,00897 |
|
|
|
0,06697 |
MnO2 |
|
|
0,739 |
0,431 |
|
|
|
1,286 |
H2O |
|
|
|
0,45 |
0,056 |
|
|
0,506 |
Басқалар |
|
|
|
|
|
|
0,045 |
0,045 |
Барлығы, кг |
0,068 |
0,058 |
0,739 |
0,95697 |
0,056 |
0,033 |
|
1,95 |
161,4 ZnSO4-65,4 Zn
Х ZnSO4- 0,325 Zn х=0,802 ZnSO4 кг
Сонымен қоса күкірт массасы:
161,4 ZnSO4- 32 S
0,802 ZnSO4- х S х=0,159 S кг
Сонымен қоса оттегі массасы:
161,4 ZnSO4- 64 О
0,802 ZnSO4- х О х=0,318 О кг
MnSO4 массасы:
14,3кг MnSO4 – 1 дм3
Х кг MnSO4 – 2,035дм3 х=0,029 кг MnSO4
Сонымен қоса Mn массасы:
151 MnSO4 – 55 Mn
0,029 MnSO4 – х Mn х=0,011 кг Mn
Сонымен қоса күкірт массасы:
151 MnSO4 – 32 S
0,029 MnSO4 – х S х=0,006 кг S
Сонымен қоса оттегі массасы
151 MnSO4 – 64 О
0,029 MnSO4 – х О х=0,012кг О
Сеппелеп шашырату кезінде басқада компоненттер жоғалады, бірақ олар аз есептемеде оларды есепке алмаймыз.
Сеппелеп шашыратудан кейінгі мырыштың шламмен жоғалуы:
0,068+0,315=0,383кг
Пайдаланылған электролитте қалатын мырыш:
53 – 0,383=52,617 кг
Пайдаланылған электролитте қалатын марганец:
5,2 – (0,739+0,011)=4,45кг
Пайдаланылған электролитте қалатын темір:
0,0398 – 0,007=0,0328 кг/м3
Мұндағы 0,007- катодтық мырышқа өтетін темір массасы.
Мырыш, марганец, темір сульфат күйінде. Пайдаланылған электролиттегі сульфаттың массасын есептейміз. ZnSO4 массасы:
161,4 ZnSO4-65,4 Zn
Х ZnSO4- 52,617 Zn х=129,86кг ZnSO4 кг
Сонымен қоса күкірт массасы:
161,4 ZnSO4- 32 S
129,86 ZnSO4- х S х=25,75 S кг
Сонымен қоса оттегі массасы:
161,4 ZnSO4- 64 О
129,86 ZnSO4- х О х=51,49 О кг
Алдынғы мысалға ұқсатып келесілердің массасларын анықтаймыз:
MnSO4 массасы – 12,22 кг
MnSO4 – тегі күкірт массасы – 2,59кг
MnSO4 – тегі оттегі массасы – 5,18кг
FeSO4 массасы – 0,089 кг
FeSO4 – тегі күкірт массасы – 0,019кг
FeSO4 – тегі оттегі массасы – 0,037кг
1м3 пайдаланылған электролиттегі күкірт қышқылының массасы:
кг
Сонымен қоса сутегі массасы:
98 H2SO4 – 2 H
153,41 – Xкг H х=3,13кг Н
Сонымен қоса күкірт массасы:
98 H2SO4 – 32 S
153,41 H2SO4 – x S; x = 50,09кг S
Сонымен қоса оттегі массасы:
98 H2SO4 – 64 О
153,41 – х О х1050,19 кг О
1м3 пайдаланылған электролиттегі басқалар массасы:
12,4885 – (0,045+ 0,07)=12,3735 кг
Мұндағы 0,045 – шламдағы басқалар массасы, кг
0,07 – катодтық мырыштағы басқалар, кг
Пайдаланылған электролиттегі судың массасын есептейміз.
Пайдаланылған электролиттегі оттегінің массалық концентрациясы бейтарап электролиттегі сумен байланысты 993,9017 кг, ал пйдаланылған электролитте:
993,9017 – (0,95697+22,02+0,318+0,012+51,49+5,18+0,037+100,19)=808,52 кг
65,4 Zn – 16 O
90 Zn – x O x= 22.02 кг
Бұл судың келесі массасымен сәйкес келеді:
18 Н2О – 16 О
Х Н2О – 808,52кг О х=909,585кг
Осы судағы сутегі массасы:
18 Н2О – 2 Н
909,585 Н2О – х х=101,065кг Н
Пайдаланылған электролит тығыздығы:
909,585+129,86+12,22+0,089+153,41-12,3735=1163,38кг/м3
