1.3 Спекание и прокаливание топливных изделий
Режим спекания и прокаливания пластических формовок зависит от их размеров и свойств пластической массы. Протекающие при этом структурные превращения сопровождаются газовыделением и усадкой твердого материала.
Дифференциальные кривые скорости усадки имеют два резко выраженных максимума: для газовых углей первый максимум находится в интервале температур 440 – 460 °С, а второй – 660 – 720 °С. Для формовок из слабоспекающихся углей оба максимума сдвинуты в область более высоких температур на 20 – 30 °С. Первый максимум отвечает стадии спекания и обусловлен интенсивной потерей массы вследствие образования углеводородов и основной части смолы. Второй максимум наблюдается при менее интенсивном образовании летучих продуктов и отвечает внутриструктурным преобразованиям форм углерода с одновременным уплотнением и упрочнением твердого остатка.
Линейная усадка, отвечающая процессу превращения полукокса в кокс, мало зависит от свойств углей и составляет 4 – 6 %.
Скорость нагрева формованных изделий различных размеров зависит от перепада температур по толщине образца. Экспериментально установлено, что в формовке диаметром 70 мм при скорости нагрева 2 °С/мин разность температур составляет 62 °С, а диаметром 30 мм – всего 14 °С. Таким образом, интенсификация последних двух стадий получения формованного кокса достигается уменьшением размера формовок. Заканчивается процесс прокаливания формовок при 800 – 850 °С.
Существует несколько способов термической обработки формовок или других видов окускованного топлива. По способу подвода теплоты они подразделяются на способы, основанные на внешнем подводе теплоты к формовкам через стенку, способы с внутренним обогревом формовок теплоносителем и комбинированные способы с внутренним и внешним обогревом.
Способы, основанные на внешнем подводе теплоты, характеризуются длительным пребыванием формовок в печи, малой их производительностью и неравномерностью обогрева формовок. Поэтому в настоящее время наибольше распространены способы прокаливания сформованного топлива при использовании различных теплоносителей. В качестве теплоносителя применяются продукты горения, т. е. газообразный теплоноситель, а также твердый теплоноситель, например песок.
Газовый теплоноситель можно получить в результате сгорания газов в отдельной топке или при подаче воздуха в соответствующий реактор и взаимодействии кислорода воздуха с летучими продуктами, образующимися в процессе прокалки кускового топлива. Такой процесс называется способом окислительного пиролиза. Прокаливание кускового топлива по этому способу осуществляется в окислительной среде. Для этого на формовки подается газ, содержащий определенное количество свободного кислорода (от 6 до 21 %). Теплота, необходимая для обработки материала, образуется вследствие экзотермической реакции кислорода с продуктами термического разложения угля. Здесь кислород играет роль не только окислителя, но и инициатора реакций распада высокомолекулярных первичных продуктов, в результате чего температура крекинга этих соединений значительно снижается. Под влиянием кислорода происходит окислительный пиролиз летучих продуктов, а при его избытке – горение. При этом выделяется теплота, необходимая для прокаливания угольных изделий. Температура процесса составляет 650 – 750 °С.
Стадия спекания и термической обработки изделий из угля является важной технологической операцией, от которой в значительной степени зависят качество кокса и технико-экономические показатели всего производства. Поэтому наблюдается многообразие его конструктивных решений.
Печи с внешним обогревом. Конструкция печей данной системы предусматривает подвод теплоты от пламени горячего топлива к угольным изделиям через стенку путем теплопроводности и излучения.
Печные камеры периодического действия с внешним обогревом применяются в Японии для производства формованного кокса. Коксовая батарея состоит из двадцати четырех печных камер. Угольные брикеты, полученные способом холодного брикетирования, загружают в камеру из загрузочного вагона. Печные камеры имеют наклонный под, поэтому кокс выдается из печи под действием силы тяжести. Полезный объем одной печной камеры 3,9 м3, производительность 260 кг/ч. Период коксования 10 ч. Кокс охлаждается в тушильной башне.
В ФРГ применяется способ, носящий название «процесс Бреннштоф-техник». Коксование слабоспекающихся углей и прокаливание уголь-пых брикетов осуществляется в периодически действующих печах с длиной камеры 2,5 м, высотой 2 м и шириной от 60 до 105 мм. Стены камеры изготовлены из жаропрочного металла, что позволяет осуществлять процесс коксования (или прокаливания) при более низких температурах в отопительных простенках, чем в обычных динасовых кокспиых печах.
Для равномерного обогрева камер по высоте применяется рециркуляции продуктов горения, полученных при сжигании газа в отдельной камере. (рис 1.13).
Печи одного блока загружаются одновременно из многосекционного вагона. Разовая загрузка угля или формовок в одну камеру составляет 1000 кг. Продолжительность коксования шихты из слабоеиекпющихся углей составляет 4 ч, а угольных брикетов – 2 ч. Кокс подвергается обычному тушению и сортировке.
В Румынии в процессе ИЧЕМ также используются печные камеры периодического действия с внешним обогревом. Размеры камеры, м: высота 8,5, длина 3, средняя ширина 0,325; объем 8,3 м3. Каждые шесть камер объединены в один блок. Холодные брикеты загружаются из загрузочного вагона, а кокс выдается под действием собственной массы через нижнюю дверь. Обогревательный простенок имеет двенадцать горизонтальных каналов. Конечная температура коксования 950 – 1000 °С, период коксования 14 – 18 ч, производительность одной камеры 900 кг/ч. Печи периодического действия подобных конструкций в промышленных условиях малоэффективны вследствие периодичности процесса термической обработки формовок, наличия вредных выбросов в атмосферу во время загрузки брикетов и выдачи кокса, а также малой единичной производительности. Поэтому чаще применяются печные камеры непрерывного действия с внешним обогревом, конструкцию которых разработал Гипрококс. Они довольно успешно эксплуатируются на опытно-промышленной установке Харьковского коксохимического завода. Многокамерная установка непрерывного действия состоит из четырех вертикальных печных камер, пяти обогревательных простенков и регенерационной системы утилизации теплоты (рис. 4.14).
Она оборудована одним загрузочным устройством 2, которое обеспечивает равномерное распределение угольных формовок по длине всех четырех печных камер 4. Обогреваемая зона имеет высоту 10, длину 4, ширину 0,4 м и состоит из двадцати двух горизонталей 3.
Работает печь следующим образом. Пластические угольные формовки из наклонного конвейера 1 через систему затворов поступают в печные камеры, проходят две стадии нагревания: спекание (420 – 650 °С) и прокаливание (650—900 °С). Затем за счет собственной массы они передвигаются из обогревательной зоны в зону тушения кокса, находящуюся в нижней части печи. Выдача формовок из зоны тушения производится порциями с такой скоростью, чтобы средняя скорость подъема температуры угольных формовок, находящихся в зоне спекания и прокаливания, составляла 0,05 °С/с. В зону тушения формовок газодувкой 7 подается парогазовая смесь, которая циркулирует в системе: зона тушения – холодильник непосредственного действия 5 – каплеуловитель 6 – газодувка 7. Избыток паровоздушной смеси поступает в печь дожигания.
Охлажденные до температуры 200 °С угольные формовки через систему затворов 8 поступают на рампу 9 и конвейером 10 загружаются в железнодорожные вагоны или подаются на открытый склад формованного кокса.
Парогазовые продукты, выделяющиеся при термической обработке формовок, отводятся в газосборник. Период коксования составляет 6 ч, конечная температура коксования 900 °С, производительность печи по коксу 6 т/ч. Управляют всем технологическим режимом дистанционно со специального пульта.
Несмотря на то, что формованный кокс получаемый в этих печах, обладает высокими прочностными свойствами (М25 80 – 90, М10 7 – 8 %), повышение их производительности в результате увеличения ширины печной камеры значительно ухудшает качество кокса.
Печи с внутренним обогревом. Принцип работы печей основан на том, что горячий теплоноситель движется параллельно или противо-точно засыпи в печи. Основным способом подачи теплоты от теплоносителя к угольным формовкам является конвективный теплообмен. Благодаря непосредственному контакту между теплоносителем и формовками достигается более высокая степень равномерности прогрева формовок. Это способствует получению более прочного и однородного по физико-механическим свойствам кокса.
В качестве теплоносителя могут быть использованы твердые (песок, горячий полукокс, стальные шары) и газообразные (продукты сгорания, нагретый коксовый газ и их смесь) вещества. Так, например, твердый теплоноситель используют на одной из установок по получению формованного кокса по методу БФД (рис. 1.15).
Предварительно-нагретый песок до температуры 800 – 1000 °С подают в шахтную печь для обработки угольных брикетов. Конечная температура коксования составляет 600 °С, период коксования 1,5 ч, производительность печи по коксу 2,1 т/ч. Формованный полукокс имеет яйцевидную форму, выход летучих веществ 5 %. Его охлаждают теплоносителем в нижней зоне печной камеры, при этом исключаются вредные выбросы в атмосферу.
Термическая обработка формовок твердым теплоносителем дает возможность предотвратить резкий перепад температур на стадии спекания и снизить удельный расход теплоносителя. Но данный способ не нашел широкого промышленного применения из-за того, что трудно добиться высокотемпературного нагрева и обеспечить транспортировку твердого теплоносителя, а также отделение его от кокса.
Поэтому более эффективным оказался газообразный теплоноситель. Твердый теплоноситель целесообразно использовать лишь в том случае, когда он одновременно является и материалом для производства формовок.
Коксование брикетов в токе газового теплоносителя в соответствии с патентом США производится в вертикальной печи, показанной на рис. 1.16. Печь имеет три зоны: зону загрузки сырых брикетов, зону нагрева и зону охлаждения. Газообразный теплоноситель подается в среднюю часть шахты. Брикеты загружаются ленточным конвейером 4. Скорость подачи брикетов в зону прокаливания регулируется двумя питателями 5. Печь обогревается газовым теплоносителем, получаемым в топке 7. В канал, по которому транспортируются продукты горения, вдувается тонкоизмельченный уголь и углеводородный газ. В камере термической обработки происходит пиролиз газов и вновь образующихся из угля летучих продуктов. Этим можно регулировать величину реакционной способности кокса вследствие отложения на поверхности «го пор пироуглерода. По высоте шахты производится измерение температуры шестью термопарами.
Газы из секции термообработки подвергаются очистке от пыли в циклоне 6, а затем из них в скруббере удаляется оставшаяся часть смолы. Эта смола содержит от 6 до 10 % твердого остатка и используется в качестве связующего при производстве брикетов.
Коксовые брикеты далее поступают в зону охлаждения, где охлаждаются водой. Разгрузка кокса осуществляется посредством питателя, а транспортировка – ленточным конвейером. Конечная температура коксования 870 °С. Производительность печи 9 т/ч.
Газообразный теплоноситель в качестве источника теплоты используется при производстве формованного кокса по методу, разработанному в ГДР.
Коксование брикетов осуществляется в вертикальных камерах шириной 0,35, длиной 3 и высотой 8 м. Камеры скомпонованы в блоки. Каждый блок состоит из двадцати четырех камер. Газ в камеры подводится в нижней их части на высоте 3 м от основания. Температура вверху камеры составляет 380 °С, а в зоне подвода газа – 950 – 1000 °С.
Этим обеспечивается постоянный прогрев брикетов. В нижней неотапливаемой части камер брикеты охлаждаются до 200 °С. Схема процесса коксования буроугольных брикетов приведена на рис. 1.17.
В
процессе NФК
коксование
брикетов
проводят в вертикальней реторте с
внутренним обогревом; там же осуществляют
сухое тушение брикетов в специальных
секциях. Схема реторы для коксования
представлена на рис. 4.18.
Газообразный теплоноситель, как источник теплоты для коксования, используется также при производстве формованного кокса по методу французского угольного управления Нор-э-Па-де-Кале (Н. В. N. Р. С). Шахтная печь непрерывного действия состоит из четырех секций размером 3*0,5*6,5 м. Брикеты, полученные в результате холодного брикетирования, при движении в печи проходят три зоны термической обработки: предварительного нагрева, коксования и охлаждения. Конечная температура коксования 1000 °С. Производительность печи 10 т/ч. Кокс в нижней части печи охлаждается коксовым газом.
Из зоны коксования образовавшийся теплоноситель и парогазовые продукты, выделившиеся из брикетов, поступают сначала в зону предварительного подогрева брикетов, а затем их отводят из печи в цикл охлаждения и очистки. Часть очищенного газа направляется в зону охлаждения кокса. Теплота сгорания такого газа 8368 кДж/м3.
По методу фирмы Кэнмор Майаз (Канада) брикеты коксуют в шахтной реторте непрерывного действия (диаметр 3 и высота 8,5 м) благодаря внутреннему газообразному теплоносителю.
Общим недостатком для всех типов прокалочных печей с внутренним обогревом является: использование в качестве газообразного теплоносителя продуктов сгорания коксового газа, что приводит к снижению качества получаемого газа по теплоте сгорания и резкому ухудшению его химического состава. В результате взаимодействия СО2 и паров воды, содержащихся в газовом теплоносителе, с поверхностью коксовых формовок ухудшаются его прочностные свойства и теряется часть массы формованного кокса.
Печи с комбинированным обогревом.
К печам с комбинированным обогревом относится вертикальная трехзонная печь непрерывного действия Гипрококса. Особенность ее конструкции состоит в том, что она имеет вертикальные отопительные простенки в зоне прокаливания, состоящие из горизонтальных каналов, которые с помощью косых ходов через сборно-распределительные каналы соединены с соответствующими регенераторами. На рис. 1.19 показаны поперечный и продольный разрезы печи по обогревательному простенку.
Верхняя
часть печи представляет собой зону
спекания I,
где
процесс спекания осуществляется
вследствие внутреннего нагрева. Печь
загружается изделиями через люки 9.
Зона
спекания перегородкой 8
разделена
на две части. В торцевых их стенах имеются
проемы 7 для отвода газов, образующихся
при спекании угольных изделий.
Средняя часть – это зона прокаливания II. Она содержит отопительные простенки 6 с верхними 5 и нижними 4 обогревательными каналами, которые соединяются через косые ходы 13 и 20 с вертикальными сборно-распределительными каналами 10 и 15, связанными с регенераторами 11 и 19. Регенераторы имеют входные патрубки 16, 17
и подовые каналы 14, 18. По длине перегородки между двумя смежными регенераторами расположены два ряда отверстий 21 для распределения водзуха, сечение которых регулируется передвижными регистрами 22. Газовые потоки по горизонтальным каналам обогревательного простенка распределяются передвижными клиновидными рассекателями. Нижняя часть печи представляет собой зону охлаждения кокса, разделенную перегородкой 3 на две части.
Сырые угольные изделия через загрузочные люки 9 непрерывно поступают в зону спекания. Здесь они нагреваются за счет газов пиролиза до температуры 520 °С. Из этой зоны смесь газообразных продуктов разложения формовок и пиролизных газов через проемы 7 отсасывается через каналы 2 и окна У, нагнетается на горячий кокс с температурой 900 °С в зону охлаждения кокса. В результате их контакта происходит пиролиз углеводородных газов. Из зоны охлаждения часть газа возвращается в камеру спекания, а остальная часть выводится из печей через каналы 5 на дальнейшую переработку.
Зона прокалки обогревается следующим образом. Воздух через патрубки 16, 17 поступает в подовые каналы 14, 18, а затем в верхний и нижний регенераторы 11, 19. В регенераторах он нагревается до заданной температуры, а затем направляется в вертикальные сборно-распределительные каналы 10, 15. Из них воздух через косые ходы 13, 20 поступает в нижние обогревательные каналы 4, откуда через отверстия 21 – в верхние каналы 5. Сюда же подается и коксовый газ. Продукты горения по косым ходам 13, 20 направляются в каналы смежных регенераторов, а затгм через подовые каналы и газовоздушные клапаны в дымовую трубу.
При кантовке движение газовых потоков изменяется на обратное.
Термическая обработка угольных изделий с окислительным пиролизом происходит в шахтной печи конструкции ИГИ. Шахта печи (рис. 1.20) выложена из шамотного кирпича и заключена в металлический кожух.
По высоте печи расположены три зоны, в которых размещается по 7 – 8 окон, через которые подается окислительный агент, нагретый до температуры 350 °С.
Угольные изделия поступают в печь через разгрузочный стол. По мере прохождения через три зоны печи формовки встречаются с потоком газа-теплоносителя, содержащего определенное количество кислорода. Печь разгружается снизу специальным толкающим механизмом.
Температура в печи регулируется изменением концентрации кислорода в газе или удельного расхода окислительного агента. Летучие продукты разложения угольных изделий отводятся из четвертой зоны.
ВУХИНом предложена конструкция вертикальных печей непрерывного действия с комбинированным обогревом. Процесс коксования формованных изделий разделяется на две стадии: первая стадия среднетемпературного коксования до 650 – 700 °С и вторая стадия прокаливания от 650– 700 до 900– 1000 °С. На первой стадии, согласно требованиям получения прочных изделий, нагрев производится со скоростью 1,5– 2 °С/мин за счет теплоты газообразного теплоносителя, в качестве которого используются летучие продукты коксования. Вторую стадию прокаливания изделий осуществляют в камере с внешним обогревом.
Схема вертикальной печи непрерывного действия показана на рис. 4.21.
В соответствии с изложенным выше по высоте печи условно можно выделить три зоны: среднетемпературного коксования (I), прокаливания (II) и охлаждения кокса (III). Парогазовые продукты циркулируют благодаря газодувкам 2. Они охлаждают кокс от 1000 до 500 °С и сами, нагреваясь, отдают затем теплоту в первую зону. На уровне второй зоны сечение печи сужается и здесь осуществляется обогрев через стенку за счет теплоты горения коксового газа. Продукты горения отдают теплоту насадкам регенераторов; затем она используется для подогрева воздуха, подаваемого для горения в вертикальные колодцы обогревательного простенка.
