2.2. Химические свойства алкинов

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции присоединения по тройной связи. Но в отличие от алкенов, ацетилены труднее вступают в реакции А_Е.

Благодаря сильной поляризации связи С-Н для ацетиленов характерна значительная кислотность концевой ацетиленовой группировки, поскольку электронная пара С-Н - связи в молекуле ближе расположена к ядру углерода, и атом водорода более положительно поляризован. В отличие от алкенов может вступать в реакции с нуклеофилом.

Гидрирование.

Pd,Ni катал.

СН≡СН + Н₂ → СН₂=СН₂ + Н₂ → СН₃−СН₃

Галогенирование.

 СН≡СН + Br₂ → CHBr=CHBr + Br₂ → CHBr₂−CHBr₂

1,2-дибромоэтен 1,1,2,2-тетрабромоэтан

Гидрогалогенирование (правило Марковникова)

+HBr

СН≡С−СН₃ + HBr → CH₂=C−CH₃ → CH₃−CBr₂−CH₃

| 2,2- дибромпропан

Br

2-бромопропен

Гидратация (реакция Кучерова)

HgSO₄

СН≡СН + НОН → [СН₂=СН−ОН] → СН₃−СН=О

виниловый спирт этаналь(укс. альдегид)

(непрочное соединение)

 

СН≡С−СН₃ + HOH → [CH₂ = C−CH₃ ] → CH₃ −C−CH₃

| ||

OH O

ацетон, пропанон,

диметилкетон

Закономерность изомеризоваться при гидратации алкинов называется правилом Эльтекова

Присоединение синильной кислоты.

Cu₂(CN)₂

СН≡СН + HCN → CH₂=CH−CN

акрилонитрил

 

Присоединение спиртов (реакция Фаворского)

KOH тв.

СН≡СН + С₂Н₅ОН → CH₂ = CН−ОС₂Н₅

этоксиэтилен

винилэтиловый эфир

  Присоединение кислоты.

О

||

СН≡СН + СН₃СООН → CH₂ = CН−О−С−СН₃

винилацетат

Полимеризация

А) реакция Зелинского:

3CH≡CH → бензол (катализатор - активированный уголь, t = 600◦).

Б) линейная полимеризация

CH≡CH + CH≡CH → CH≡C – СH = CH₂ +

винилацетилен

+CH≡CH →

CH₂ = CH – C ≡ C – CH = CH₂

дивинилацетилен

Качественная реакция на тройную связь

Замещение подвижных атомов водорода металлами.

СН≡СН + NaNH₂ → СН≡С−Na + NH₃

ацетиленид натрия

CH≡CH + 2[AgNH₃]OH→AgC≡CAg +4NH₃ + 2H₂O

ацетиленид серебра

Ацетилениды меди –красного цвета, ацетиленид серебра- белого, что используется для открытия тройной связи.

Ацетилениды в твердом состоянии взрывоопасны.

π – Диастереомеры (конфигурационные изомеры, содержащие π-связь) E, Z - номенклатура

В основе лежит принцип старшинства заместителей, определяется атомным номером элемента.

Старшие группы каждой пары расположены по одну сторону двойной связи – обозначаются Z (нем.zusammen-вместе),

по разные стороны – Е (нем.entgegen-напротив).

53 I CH₃ 53 I Cl ¹⁷

  C = C C = C

  ³⁵ Br Cl ^{17 35} Br CH₃

Z – изомер Е- изомер

1– бромо –1– иодо–2–хлоропропен