Преимущества бихроматометрии:

Бихромат получают химично чистым, поэтому готовят стандартный растворо по точной навеске.
Стандартный раствор бихромата калия очень устойчивый.
Можно титровать солянокислые растворы, при этом не проходит окисление хлорид-иона до свободного хлора.
Бихромат очень трудно восстанавливается органическими веществами, попадающими в дистиллированную или деионизированную воду.
В отличии от слабых окислителей, таких как йод, Cr₂O₇^2- - ион окисляет много органических веществ.
Очень редко титрование выполняют при нагревании, чаще на холоде.
Кроме титрования восстановителей, бихромат широко применяется для титрования окислителей после предварительного восстановления их солями Fe²⁺и последующего титрования избытка Fe²⁺ стандартным раствором бихромата.
Титрование в среде концентрированной фосфатной кислоты разрешает проводить дифференциальное титрование двух- и трехкомпонентные смеси катионов.

Недостатки броматометрии:

Бихромат калия менее сильный окислитель, в сравнении с перманганатом и поэтому он используется реже.
Окислительно-восстановительные реакции с участием бихромата калия проходят достаточно медленно, скорость увеличивается в присутствии некоторых лигандов.
Конечную точку титрования по избытку К₂Cr₂O₇ заметить трудно, поэтому применяют в большей степени индикаторные методы фиксирования конечной точки титрования.
Из-за маленькой скорости взаимодействия часто применяют обратный метод титрования.

Нитритометрия: принцип метода, стандартные растворы, их приготовление и стандартизация, индикаторы и практическое применение.

Это метод, в котором титрантом служит раствор натрий нитрита. Метод основывается на окислительно-восстановительных и диазотирующих свойствах нитритной кислоты.

Большинство нитритометрических определений основывается на реакциях диазотирования первичных и вторичных аминов:

R-NH₂ + HNO₂ + 2HCl = [R-NN]⁺Cl^- + NaCl + 2H₂O

И нитрозирование вторичных аминов:

R Line 2 Line 3 R

N Line 4 Line 5 H + NaNO₂ + HCl = N-N=O + NaCl + 2H₂O

R R

Кроме того, нитриты щелочных металлов, в зависимости от условий, проявляют окислительные или восстановительные свойства.

Так, Н₂О₂, КMnO₄, активный хлор в хлорной извести, церий (IV) и др. окислители окисляют нитрит –ион до нитрат – ионов:

HNO₂ + H₂O – 2e = NO₃^- + 3H⁺, Е⁰ = 0,94 В.

Восстановители, например, сульфаминовая кислота, восстанавливают нитрит – ион до N₂ (N₂O):

2HNO₂ + 6H⁺ + 6e = N₂+ 4H₂O, Е⁰ = 1,44 В.

Раствор натрий нитрита готовят как стандартный вторичный раствор, стандартизацию проводят по сульфаниловой кислоте, п-аминобензойной кислоте, гидразин-сульфату, перманганату калия (метод обратного титрования):

5NaNO₂ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ = 5NaNO₃ + MnSO₄ + K₂SO₄ + 3H₂O,

2KMnO₄ + 10KI + 8H₂SO₄ = 2MnSO₄ + 5I₂ + 6K₂SO₄ + 8H₂O,

I₂ + Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆.

Способы фиксирования конечной точки титрования.

Внешний индикатор – йодкрахмальная бумага (бумага промоченная раствором КI + крахмал и высушенный в темном помещении). Для достижения точки эквивалентности бумага остается белой (не изменяется окрашивание). После т.э. появляется избыток нитрит-ионов, реагирующих с йодид-ионами, при этом выделяется йод:

2NO₂^- + 4H⁺ + 2I^- = 2NО+ I₂ + 4H₂O.

Йод взаимодействует с крахмалом и бумага синеет.

Внутренние индикаторы: дифениламин; красители, например, тропеолин – 00, сафранил. Красители часто применяют в смеси с метиленовым синим. Метиленовый синий выполняет роль фона, на котором четче видно изменение окрашивания индикатора.
Инструментальные методы (потенциометрия с платиновым электродом).

Нитритометрический метод анализа широко применяется для определения многих фармацевтических препаратов:

Сульфометоксазол