Преимущество йодометрии:

1. Применяется для большинства веществ, которые даже не реагируют ни с І₂ ни с І^- (определение воды по Фишеру):

I₂ + SO₂ + H₂O + CH₃OH + C₅H₅N = C₅H₅NHSO₂OCH₃ + 2C₅H₅NH⁺ + 2I^-.

Реактив Фишера (I₂ + SO₂ + C₅H₅N) в CH₃OH.

2. Наивысшая точность среди всех ох-red методов.

3. В отсутствии окрашенных веществ можно титровать без индикатора (5*10^-5 н І₃^- заметен в растворе).

4. І₂ хорошо растворяется в органических растворителях, поэтому возможны неводные растворы йода для разнообразных йодометрических определений.

Недостатки йодометрии:

1. Летучесть І₂, поэтому потери при определении (необходимо добавлять большой избыток КІ, закрывать банку пробкой, смоченной КІ и т.д.)

2. Окисление І^- в кислых растворах кислородом воздуха (йодометрическое титрование необходимо проводить при небольшой кислотности растворов)

3. Нельзя применять щелочную среду:

І₂ + 2ОН^- = ІО^- + І^- + Н₂О.

4. Потенциал пары І₂ / 2І^- небольшой, поэтому много йодометрических реакций обратимы и до конца не проходят (специальные условия).

5. Скорость реакции между определяемым окислителем и І^- -ионами не большая, поэтому к титрованию йода, который выделился, приступают только через некоторое время.

6. Адсорбция элементарного йода осадками, которые образовались:

Сu²⁺ + 3І^- = CuI + І₂.

CuI:І₂.

7. Изменение титров стандартных растворов І₂ и Na₂S₂O₃ в процессе хранения и использования.

8. Порядок сливания нельзя нарушать.

Приготовление растворов:

А) Na₂S₂O₃ - готовят приблизительной концентрации;

- добавляют Na₂СO₃ 0,1 г на 1 л раствора;

- стандартизацию проводят через 10 дней после приготовления раствора

S₂O₃^2- + Н₂О + СО₂ = НСО₃^- + НSO₃^- + S.

- 2Na₂S₂O₃ + О₂ = 2Na₂SO₄ + 2 S.

- разложение тиобактериями.

Б) раствор І₂: - І₂ + КІ.

В) раствор крахмала. 1% (добавляют HgI₂ как стабилизатор).

Стандартизация Na₂S₂O₃ по К₂Cr₂O₇ (методом пипетирования или отдельных навесок).

К₂Cr₂O₇ + КІ + Н₂SO₄ = К₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + І₂ + Н₂О.

I₂ + Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆.

Стандартизация I₂ по Na₂S₂O₃.

Броматометрия: основа метода, практическое применение.

Броматометрия – один из методов редоксиметрии, в котором используются реакции окисления бромат-ионом ВrO₃^-. В этих реакциях бромат восстанавливается до бромида:

ВrO₃^- + 6Н⁺ + 6е = Вr^- + 3 Н₂О.

Поэтому Еm(КВrO₃) = М / 6 = 27,84 г/моль.

Восстановление ВrO₃^- до Вr^- происходит при участи Н⁺ -ионов, поэтому для проведения реакции необходимо создать кислую среду.

Как показывает сравнительно высокое значение электродного потенциала пары ВrO₃^- / Вr^- (Е⁰=+1,45 В), бромат калия является сильным окислителем, однако скорость реакции окисления ним недостаточно высокая. Для увеличения скорости титрование проводят в нагретом и сильнокислом растворе. При титровании ВrO₃^- -ионы восстанавливаются до Вr^—-ионов, которые в тот момент, когда в растворе появляется небольшой избыток бромата, сразу же с ним реагирует:

ВrO₃^- + 5Вr^- + 6Н⁺ = 3Вr₂ + 3Н₂О.

Свободный бром, который при образовался, окрашивает раствор в бледно-желтый цвет. Окрашивание очень слабое и т.э. не возможно зафиксировать. Однако, существуют органические красители, которые необратимо окисляются свободным бромом, и окрашенный ними раствор обесцвечивается. В броматометрии чаще всего применяют кислотно-основные индикаторы: метиловый оранжевый и метиловый красный.

Необходимо обратить внимание, что указанные вещества нельзя отнести к окислительно-восстановительным индикаторам, так как процесс окисления окислительно-восстановительных индикаторов обратимый:

Ind_Ox + ne = Ind_Red.

А процесс окисления метилового оранжевого и метилового красного – процесс необратимый. Поэтому окрашивание индикатора может исчезнуть за долго до т.э. из-за быстрого прибавления КВrO₃, поэтому до конца титрования необходимо добавить еще несколько капель индикатора.

В фармацевтическом анализе этим методом пользуются при анализе органических соединений, так как некоторые органические соединения способны вступать в реакцию бромирования, которая проходит при действии свободного брома, например:

С₆Н₅ОН + 3Вr₂ = C₆H₂Br₃OH + 3HBr.

Так как бром образуется при взаимодействии КВrO₃ и КВr в кислой среде, то по объему КВrO₃, пошедшего на титрование, рассчитывают содержание органического соединения.

Рабочим раствором в броматометрии является 0,1 н раствор КВrO₃, который готовят по точной навеске перекристаллизированного и высушенного при температуре 150-180 С.