- •Физическая и коллоидная химия
- •1.2. Поляризация. Молярная рефракция
- •Экспериментальная часть
- •2.1. Скорость химической реакции
- •2.2. Молекулярность и порядок реакции
- •2.3. Методы определения порядка реакции
- •2.4. Зависимость скорости реакции от температуры
- •2.5. Теоретические основы поляриметрии
- •Экспериментальная часть
- •3.1. Сильные и слабые электролиты
- •3.2. Удельная электрическая проводимость
- •3.3. Молярная электрическая проводимость
- •Экспериментальная часть
- •4.1. Механизм возникновения электродного потенциала
- •4.2. Измерение электродных потенциалов. Ряд стандартных электродных потенциалов
- •4.3. Факторы, влияющие на величину электродного потенциала
- •4.4. Типы электродов
- •4.5. Гальванический элемент Даниэля-Якоби
- •Экспериментальная часть
- •5.1. Теоретические основы седиментационного анализа
- •Экспериментальная часть
- •5.2. Порядок проведения расчетов
- •6.1. Теоретические основы адсорбции
- •Экспериментальная часть
- •6.2. Вычисление величины адсорбции бутилового спирта
- •Экспериментальная часть
- •Литература
5.1. Теоретические основы седиментационного анализа
Рассмотрим движение твердой частицы шарообразной формы в жидкости. Силой, вызывающей ее оседание, является вес этой частицы:
где m
– масса частицы, кг; g
– ускорение свободного падения, 9,8
;
R
– радиус частицы, м; dT
– плотность частицы,
.
Потеря в весе частицы, находящейся в жидкости, по закону Архимеда составляет:
где dЖ – плотность жидкости.
Следовательно, сила, под действием которой оседает частица в жидкой среде:
(5.1)
Вначале движение частицы происходит с ускорением, однако она испытывает силу сопротивления (f1), которая определяется по закону Стокса:
(5.2)
где η –
вязкость жидкости, Пас;
V
– скорость движения частицы,
.
После выравнивания этих сил частица движется равномерно с постоянной скоростью (V) определив которую легче найти радиус частицы:
или
Отсюда:
(5.3)
Необходимо только иметь в виду, что определение радиуса по уравнению (5.3) дает не действительную величину, а лишь некоторый эффективный радиус, соответствующий радиусу сферической частицы того же вещества, оседающей с той же скоростью. Такой радиус называется эквивалентным.
Экспериментальная часть
Этот метод основании на непосредственном определении веса осадка на чашечке, торзионных весов (рис. 5.1.). Прежде чем приступить к работе, устанавливают весы по уровню посредством опорных винтов 1,2. Затем освобождают коромысло весов 3 передвижением вправо арретира 4 и устанавливают стрелку - указатель 5 на 0 с помощью рычага 6. Равновесное состояние весов соответствует положению рамки - указателя равновесия 7 против черты равновесия 8. Если при передвижении стрелки - указателя 5 на 0 указатель равновесия не находится против черты равновесия, то его приводят к этому положению посредством винта 9. Затем, повернув арретир 4 влево, закрепляют коромысло.
Рис. 5.1. Установка для седиментационного анализа суспензий с торзионными весами
Для приготовления суспензии навеску исследуемого порошка помещают в фарфоровую ступку и перемешивают с водой, после чего переносят в стакан, который наполняют до метки дистиллированной водой. Перед опытом производят перемешивание суспензии с помощью стеклянной палочки, на конце которой прикреплен резиновый диск. Движением стеклянной палочки вверх и вниз достигают равномерного распределения частиц суспензии по всему объему. Перемешивание ведут в течение 3-5 минут. После перемешивания суспензии ставят стакан у торзионных весов (рис. 5.1) и быстро погружают в него чашечку, подвешивая ее на крючок коромысла 10. Одновременно с погружением чашечки включают секундомер. Освободив коромысло 3 передвижением арретира 4, замечают отклонение указателя равновесия от равновесного положения. Первый отсчет производят через 30с. Для этого посредством рычага 6 передвигают стрелку-указатель 5 влево до тех пор, пока указатель 7 не будет находится против черты равновесия 8. По мере накопления осадка на чашечке указатель равновесия смещается влево, и во время отсчетов его возвращают снова в равновесное положение.
В начале опыта отсчеты в первые две минуты производят через 30с., а затем через одну минуту. Отсчет ведут до постоянного веса, обычно, в течение 20-30 минут. Перед опытом следует определить вес чашечки в воде. Для этого перед опытом в стакан до метки наливают воду и, погрузив чашечку, отмечают показания торзионных весов. (р0), одновременно измеряя глубину погружения чашечки (h).
Данные опыта записывают в виде следующей таблицы.
Таблица
№№ |
Время от начала опыта, τ, с |
Вес чашечки с осевшими на ней частицами (Р + Р0), мг |
Вес частиц, осевших на чашечке, Р, мг |
Привес Q, % |
1 |
30 |
|
|
|
2 |
60 |
|
|
|
3 |
90 |
|
|
|
4 |
120 |
|
|
|
5 |
180 |
|
|
|
Приняв
постоянное значение веса частиц (р)
за 100%, рассчитывают количество порошка
Q
(%), осевшего за каждый интервал времени
τ. Затем строят кривую седиментации в
координатах Q
= f
(τ).
Естественно, что в начальный момент
времени оседают частицы наибольшего
размера (прямолинейный участок кривой),
затем более мелкие. В
реальной полидисперсной системе задача
сводится к установлению количественного
распределения частиц дисперсной фазы,
по размерам, т.е. построению кривой
распределения частиц по радиусам.
Для этого кривую сидиментации
дифференцируют по радиусам и строят
кривую распределения в координатах
.
