Вопрос 78. Осмотическое давление растворов вмс. Уравнение Галлера. Осмотический метод определения Мм полимера.

Осмотическое давление растворов ВМС значительно выше теоретического. Это объясняется тем, что каждая макромолекула в растворе ведет себя несколько более коротких молекул. Для выражения осмотического давления растворов ВМС в уравнение закона Вант-Гоффа вводится дополнительный коэффициент (b), учитывающий взаимодействие макромолекул в растворе друг с другом и с растворителем. Согласно уравнению Вант – Гоффа осмотическое давление растворов увеличивается прямо пропорционально концентрации. Для ВМС эксперимент показывает, что осмотическое давление значительно выше чем это требуется по закону Вант – Гоффа.

Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант – Гоффа. Для описания зависимости осмотического давления предложено уравнение Галлера:

или

Где С – концентрация, М – относительная молекулярная масса полимера, В – некоторый коэффициент характеризующий отклонение от уравнения Вант – Гоффа. 

Осмометрические определения должны проводиться с тщательно фракционированными препаратами При работе с полимерам^ значительной полидисперсности более высокий столб, отвечающий низкомолекулярной части полимера, маскирует столб, соответствующий высокомолекулярной доле, что приводит к заниженным молекулярным массам.

Осмометрический метод пригоден для определения молекулярных м"асс~в"диапазоне 3000—200 000 При более низких значениях возникает опасность частичной диффузии молекул полимера через мембрану, а при более высоких значениях высота столба настолько мала (меньше 0,1 мм), что точное измерение ее невозможно.

Вопрос 79.Явление коацервации: простая и комплексная, первичная и вторичная. Микрокапсулирование.

Коацервация — расслоение коллоидной системы с образованием коллоидных скоплений (коацерватов) в виде двух жидких слоев или капель. Коацервация может возникать в результате частичной дегидратации дисперсной фазы коллоида, являясь начальной стадией коагуляции.

Сущность явления коацервации заключается в отмешивании из однородного коллоидного раствора слоя или капель, связанном с переходом от полного смешивания к ограниченной растворимости

 Различают простую и сложную, или комплексную, коацервацию. Простая коацервация — результат взаимодействия растворённого полимера с низкомолекулярным веществом (например, желатины со спиртом или сульфатом натрия). Сложная коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, макромолекулы которых несут противоположные заряды (например, при смешении водных растворов желатины и гуммиарабика).Коацервация возможна при содержании полимера в растворе в количестве десятых и даже сотых долей %, причём концентрация вещества в коацерватных каплях может достигать нескольких десятков %. Поэтому коацервацию используют как метод концентрирования и фракционирования нативных и денатурированных биополимеров (в частности, водорастворимых белков), а также синтетических полимеров.

Микрокапсулирование — это процесс заключения мелких частиц вещества в тонкую оболочку пленкообразующего материала.^[1][2] В результате микрокапсулирования получают продукт в виде отдельных микрокапсул размером от долей микрона до сотен микрон. Капсулируемое вещество, называемое содержимым микрокапсул, активным или основным веществом, образует ядро микрокапсул, а капсулирующий материал составляет материал оболочек. Оболочки выполняют функцию разобщения частиц одного или нескольких веществ друг от друга и от внешней среды до момента использования.