- •Часть I
- •Часть I
- •Глава 1. Кондуктометрические методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
- •Глава 2. Потенциометрические методы анализа .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .20
- •2.1.2. Типы электродов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
- •2.4. Методы определения точки эквивалентности . . . . . . . . . . . . 33
- •Глава 1.
- •1.2. Теоретические основы кондуктометрического метода анализа
- •1.2.1. Электрическая проводимость в растворах
- •1.2.2. Зависимость электропроводности от концентрации и температуры раствора
- •1.2.2.1. Зависимость от концентрации
- •1.2.2.2. Влияние температуры
- •1.3. Методы кондуктометрического анализа
- •1.3.1. Прямые методы кондуктометрии в физико-химических исследованиях
- •1.3.1.1. Определение констант ионизации слабых электролитов
- •1.3.1.2. Определение растворимости малорастворимого соединения
- •1.3. 2. Кондуктометрическое титрование
- •1.4. Лабораторный практикум
- •1.4.1. Определение концентрации хлороводородной и уксусной кислот методом кондуктометрического титрования.
- •1.4.3. Определение постоянной измерительной ячейки и электрической проводимости дистиллированной воды
- •Глава 2. Потенциометрия
- •2.1. Теоретические основы потенциометрического метода анализа
- •2.1.1. Возникновение межфазного скачка потенциалов
- •2.1.2. Типы электродов
- •2.1.2.1. Электроды первого рода
- •2.1.2.2. Электроды второго рода
- •2.1.2.3. Электроды третьего рода
- •2.1.2.4. Окислительно-восстановительные электроды
- •2.2.3. Ионоселективные электроды
- •2.2.3.1. Методы определения коэффициента селективности
- •2.2.3.2. Способы определения концентрации с помощью ионоселективных электродов
- •2.3. Методы потенциометрии
- •2.3.1.Метод прямой потенциометрии
- •2.3.2. Метод потенциометрического титрования
- •2.3.2.1. Потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем
- •2.3.2.2. Потенциометрическое титрование, основанное на реакциях осаждения
- •2.4. Методы определения точки эквивалентности
- •2.4.1. Расчетный метод обнаружения конечной точки титрования (ктт)
- •2.4.2. Графические методы обнаружения конца точки титрования
- •2.5.1.2. Определение соляной и уксусной кислот в растворе при их совместном присутствии
- •2.5.1.3. Определение соляной и борной кислот в растворе при их совместном присутствии
- •2.5.2. Окислительно-восстановительное титрование
- •2.5.2.1. Определение кобальта (II) в растворе
- •2.5.3. Осадительное титрование
- •2.5.3.1. Определение иодидов и хлоридов в растворе при их совместном присутствии.
- •2.5.3.2. Определение свинца(II) в растворе
- •2.5.4. Комплексонометрическое титрование
- •2.5.4.1. Определение железа(III) в растворе
1.4.3. Определение постоянной измерительной ячейки и электрической проводимости дистиллированной воды
Цель работы. Освоить метод определения постоянной ячейки.
Вводная часть.
Постоянная ячейки или емкость сопротивления по Оствальду. Она равна произведению сопротивления раствора на удельное сопротивление. Ячейки для измерения электрической проводимости могут быть различной формы. Обычно представляют собой стеклянный сосуд объемом несколько см3, в который впаяны два электрода. Для уменьшения поляризации их предварительно платинируют, что увеличивает истинную поверхность электродов по сравнению с геометрической и, за счет этого, резко снижается плотность тока.
По закону Ома сопротивление любого проводника описывается соотношением:
(1.18)
Измерив сопротивление исследуемого раствора Rх, можно рассчитать удельную электрическую проводимость этого раствора: (1.19)
где kя = l/S – постоянная сосуда, позволяющая учесть характеристики l и S данного сосуда.
При измерении электрической проводимости любой жидкости или раствора по любому из приведенных выше методов необходимо знать постоянную КЯ, с которой производят измерения. Значение постоянной КЯ определяется из уравнения
χKCl = kя / RКСl (1.20)
по измеренному сопротивлению RКСl для любого стандартного раствора хлорида калия с известной удельной проводимостью χКСl . Значения χКСl для стандартных растворов КCI при различных температурах приведены в табл. 1.
Таблица 1. Стандартные величины удельной электропроводности растворов хлористого калия
с, моль/л |
Удельная электропроводность, См×см-1 |
||
0 °С |
18 °С |
25 °С |
|
1,00 0,10 0,01 |
0,065430 0,0071543 0,00077512 |
0,098201 0,0111919 0,00122269 |
0,111733 0,0128862 0,00141145 |
Экспериментальная часть
Сосуд с платиновыми электродами тщательно ополаскивают дистиллированной водой и раствором КCI, затем термостатируют 10-15 минут при комнатной температуре вместе с исследуемым раствором и приступают к измерению сопротивления RКСl. Измерения проводят не менее трех раз. Объем исследуемого раствора должен быть таким, чтобы уровень раствора в сосуде был выше платиновых пластинок не менее, чем на 1 см. Определив kЯ данного сосуда, можно использовать его для нахождения удельной электрической проводимости любого другого раствора. Как в начале работы, так и при переходе к другому раствору, ячейка с электродами тщательно промывается водопроводной, а затем дистиллированной водой.
При малых концентрациях электролитов необходимо учитывать электрическую проводимость самой воды. Для обычной дистиллированной воды, содержащей СО2 за счет контакта с воздухом, удельная электрическая проводимость при 25 °С χ(Н2О) равна 10-6 Ом-1×см-1. Для точного определения электрической проводимости электролита необходимо из удельной электрической проводимости раствора (χр) вычесть электрическую проводимость воды χ(Н2О): χэл. = χ р – χ(Н2О).
Перед измерением электрической проводимости воды χ(Н2О) ячейку с электродами тщательно отмывают от хлорида калия водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой 2-3 раза. Затем наливают необходимый объем свежеперегнанной или прокипяченной дистиллированной воды и измеряют несколько раз её сопротивление R(Н2О). По формуле рассчитывают удельную проводимость воды:
χ(Н2О) = kя/R(H2O)
Проводят статистическую обработку результатов анализа.
