1. Меди сульфат как лекарственное средство. Требования к качеству (Реакции подлинности). Ответ

1. Подлинность ЛС «Меди сульфат» определяют, помещая в его раствор (1:20) железную пластинку, которая покрывается красным налетом металлической меди:

CuSO₄ + Fe — FeSO₄ + Cu

Эта реакция возможна в соответствии со значениями окислительно-восстановительных потенциалов пар Е°(Сu²⁺/Сu) = +0,345 В и Е°(Fe²⁺/Fe) = -0,473 В (∆Е° > 0, ∆G ^О<0).

2. Характерной реакцией определения подлинности ионов меди является взаимодействие с аммиаком. Сначала появляется голубой осадок гидроксида меди, который растворяется в избытке реактива с образованием комплексной соли ультрамаринового цвета:

3. Препарат дает характерную реакцию на сульфаты: при взаимодействии с раствором Ba(NO₃)₂ — выпадает белый осадок BaSO₄.

Эти реакции являются фармакопейными (официальными).

4. В USP приведено следующее испытание подлинности. При действии на раствор меди сульфата раствором ферроцианида калия К₄[Fe(CN)₆] выделяется красно-коричневый осадок ферроцианида меди Cu₂[Fe(CN)₆], растворимый в аммиаке и нерастворимый в разбавленных кислотах:

При небольшой концентрации меди осадок может не образоваться, появляется розовое окрашивание раствора.

5. В качестве неофициальной может быть использована реакция образования черного осадка сульфида меди:

Осадок растворим в горячей концентрированной азотной кислоте HNO₃; при этом выделяется бурый газ:

6. Для ионов меди характерно взаимодействие аминокислотами, с многоатомными спиртами, органическими кислотами, содержащими гидроксильные группы (виннокаменная, лимонная кислоты). При этом образуются растворимые в воде комплексные соединения, окрашенные в интенсивно синий цвет. Реакции следует проводить в слабощелочной среде для депротонирования карбоксильных и аминогрупп:

Метод количественного определения ЛС «Меди (II) сульфат

т

Меди сульфат определяют йодометрическим методом.

Определение основано на восстановлении меди (II) до меди (I). Под действием калия йодида выделяется осадок меди (II) йодида, который разлагается с выделением свободного йода и малорастворимого меди(I) йодида.

2CuSO₄ + 4KI  2CuI₂ + 2K₂SO₄

2CuI₂  2CuI + I₂________________

2CuSO₄ + 4KI  2CuI + I₂ + 2K₂SO₄

Выделившийся йод титруют тиосульфатом натрия, добавляя 1 мл раствора крахмала к концу титрования (f=1/2):

I₂ + 2Na₂S₂O₃  2NaI + Na₂S₄O₆

Молярную массу эквивалента меди(II) в данной реакции определяют, исходя из полуреакции:

М (1/Z) = М.м. (CuSO₄ ∙5H₂O ) = 249,7 г/моль;

Т = 249,7∙0,1/ 1000 = 0,02497 г/мл

С — концентрацию определяемого вещества, %: определяем по формуле:

где V — объем титрованного раствора, мл;

k — коэффициент поправки на титрованный раствор;

Т — титр по определяемому веществу (титриметрический фактор пересчета);

a — масса навески, г

В соответствии с ГФ, в препарате должно быть не менее 98 и не более 101,0 % меди сульфата (предел выветривания).

2. Серебра нитрат как лекарственное средство. Требования к качеству (Реакции подлинности, количественное определение). Ответ

Подлинность препарата устанавливается по иону Аg⁺: при добавлении к препарату хлороводородной кислоты или ее солей выпадает белый осадок хлорида серебра, не растворимый в азотной кислоте и хорошо растворимый в растворе аммиака.

Для подтверждения серебра в его солях используется восстановление их до свободного серебра (реакция образования серебряного зеркала). К аммиачному раствору оксида серебра добавляют раствор формальдегида и жидкость нагревают. Через некоторое время на стенках сосуда образуется налет металлического серебра в виде зеркала.

Эти две реакции являются фармакопейными.

Кроме этих реакций для обнаружения катиона серебра можно использовать реакцию с хроматом калия, при этом выпадает осадок хромата серебра коричневато-красного цвета.

Осадок растворим в азотной кислоте, гидроксиде аммония и трудно растворим в уксусной кислоте.

Нитрат-ион определяется по реакции с дифениламином (синее окрашивание), основанной на окислении этого реактива (в присутствии нитратов или нитритов) в среде концентрированной кислоты серной до дифенилдифенохинондиимина гидросульфата, окрашенного в синий цвет. Раствор дифениламина готовится на концентрированной H₂S0₄:

и по образованию бурого кольца при взаимодействии нитрата серебра с сульфатом железа в концентрированной серной кислоте.

Количественное определение. Серебра нитрат в препарате определяется методом осаждения по Фольгарду:

После достижения точки эквивалентности избыток титранта — тиоцианат аммония взаимодействует с индикатором — железоаммонийными квасцами, окрашивая раствор в розовый цвет:

1 мл 0,1 моль/л раствора аммония тиоцианата соответствует 16,99 мг AgNO₃.

ГФ требует содержания чистого нитрата серебра в препарате не менее 99,75% и не более 100,5%.