1.2.2. Циклоалканы и их ароматические производные
При взаимодействии циклогексана и его гомологов с серой их дегидрирование в соответствующие ароматические углеводороды не наблюдалось, что вряд ли соответствует действительности. Так, при нагревании (240-280 0 С) циклогексана с серой в запаянной трубке получены тиофенол, дибензотиофен, и, вероятно, бензол [3].
В аналогичных условиях метилциклогексан образует с серой тиокрезол, а 1,3 – диметилциклогексан – тио-м-ксиленол и 1,2-ди-м-толилэтан.
Гидринден легко дегидрируется серой в инден:
Тетралин и его производные при 200-320 0 С легко дегидрируются серой в соответствующие нафталины:
Дегидрирование тетралина серой в присутствии Na2S *9 H2O протекает уже при 140 0 C, а не при 180 0С – как в отсутствии данного катализатора. Каталитическое действие объясняется тем, что он вызывает гетеролитический разрыв ковалентной связи S-S в циклической молекуле S8 c образованием полисульфидных ионов. Последние подвергаются гомолитическому разрыву с образованием свободных радикалов, являющихся инициаторами реакции дегидрирования.
1-фенилдекалин гладко дегидрируется серой в 1-фенилнафталин. Последний получен также при дегидрировании серой 1-фенилтетралина [3].
1.2.3. Ароматические углеводороды
Ароматические углеводороды весьма устойчивы к действию серы и начинают реагировать с ней лишь при 220-250 0С. Инертность этих углеводородов по отношению к сере используется для очистки их от примесей.
При нагревании ароматических углеводородов с серой в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса энергичная реакция осернения протекает уже при 80-140 0 C. Так, в присутствии хлорида алюминия бензол реагирует с серой при 80 0C c выделением сероводорода и образованием тиантрена, дифенилсульфида и тиофенола [3].
Реакция серы с бензолом и его гомологами в присутствии AlCl3 запатентована как метод приготовления составных частей для поливинилхлорида. При взаимодействии с дифенилом в присутствии безводного хлорида алюминия образуется дибензотиофен [3].
При взаимодействии паров серы и нафталина в железной трубке, нагретой до красного каления, образуется динафтотиофен, 1,8-нафталиндисульфид и сероводород:
1.2.4. Арилалканы
Наличие ароматического заместителя в алифатической цепи заметно повышает её реакционную способность по отношению к сере – арилалканы реагируют с ней гораздо легче, чем соответствующие алканы [3].
Нагреванием толуола с серой в запаянной трубке при 250-300 0С можно получить стильбен и тетрафенилтиофен.
Реакция осернения толуола при 400 0С и малом времени контакта приводит к образованию небольшого количества бензо-1,2-дитиол-3-тиона:
Реакция толуола с серой в присутствии AlCl3 протекает при более низкой температуре (115-130 0С) и в ином направлении. Основными продуктами реакции являются тиокрезолы, дитолилсульфид и неидентифицированное густое масло. И последнего удалось выделить диметилтиантрен [3]:
Реакцией п-ксилола с серой при 300-350 0С и давлении 30-50 атм. П-п-ксилилен [3].
При взаимодействии этилбензола с серой при 240 0С образуется 2,4-дифенилтиофен и небольшое количество 2,5-дифенилтиофена:
При взаимодействии серы с высшими алкилбензолами, содержащими в алкильном радикале не менее четырёх атомов углерода в виде прямой цепи, образуются соответствующие фенилтиофены и небольшое количество 4-фенил-1,2-дитиол-3-тионов [3]:
При нагревании 1-метилнафталина с серой в запаянной трубке при 300-310 0С образуется смесь 1,2-ди (1’-нафтил)этилена и пицена [3]:
