- •Физико-химические основы микро- и нанотехнологий Введение в микро- и нанотехнологию
- •1.2 Положение микро- и нанообъектов на шкале размеров, исследуемых современной наукой
- •История развития нанотехнолоий и нанообъектов
- •Терминология
- •1.1 Основные понятия и определения, используемые в микро- и нанотехнологиях
- •Магнитные жидкости (мж)
- •Ферросуспензии и их свойства.
- •1.2 Строение. Родственные соединения
- •1.3 Получение фуллеренов
- •1.4 Свойства и применение фуллеренов
- •2 Углеродные нанотрубки
- •2.1Строение и классификация нанотрубок
- •2.3 Свойства и применение углеродных нанотрубок
- •17.11.3 Физические типы кристаллических решеток
- •17.11.4 Тепловое движение в кристаллах. Теплоемкость кристаллов
- •13 Методы получения магнитных жидкостей и ферросуспензий
- •13.1 Получение магнитных жидкостей с различной дисперсной фазой
- •13.2 Технология получения магнитной жидкости методом химической конденсации
- •13.3 Методика получения магнетита и магнитных жидкостей на трансформаторном масле и керосине
- •13.4 Выбор дисперсионной среды
- •13.5 Получение магнитных жидкостей с микрокапельными агрегатами
- •14 Основные и перспективные применения нано- и микродисперсных сред
- •14.1 Применение ферросуспензий
- •14.2 Применение нанодисперсных магнитных жидкостей в науке и технике
- •Современные экспериментальные методы исследований микро- и нанодисперсных систем
- •1.1 Акустические методы исследования структуры и кинетики микро- и наносистем
- •1.1 Звуковые волны в газах, жидкостях и твердых телах
- •Волновые уравнения
- •1.2 Волновое уравнение для газов
- •Таким образом, относительное приращение давления пропорционально относительному приращению плотности.
- •Выполняя над системой уравнений преобразования, аналогичные преобразованиям системы уравнений для газов, получим волновое уравнение
- •1.4 Волновое уравнение для твёрдых тел
- •Примечание. Формулы кинетической энергии молекул газа в зависимости от числа степеней свободы
- •1.6 Отражение и прохождение звука через границу раздела двух сред
- •Поделив первое уравнение на , а второе - на получим:
- •1.7 Коэффициенты отражения и прохождения звуковых волн
- •1.10 Техника ультраакустики
- •1.10.1 Прямой и обратный пьезоэффекты
- •1.10.2 Методы измерения скорости распространения звука
- •1.11 Распространение звука в микро- и нанодисперсной системе
- •1.11.1 Скорость звука в системе абсолютно-твердые наночастицы в жидкой сжимаемой матрице. Аддитивная модель упругости микро- и нано- дисперсных систем.
- •1.11.2 Приращение скорости звука в микро- и нано- дисперсной системе за счет магнитофореза
- •1.8 Оптимизация акустических параметров микро- и нано-дисперсных систем
- •1.11.3 Диссипация упругой энергии микро- и нано- дисперсных систем за счет межфазного теплообмена
- •1.11.3.1 Физическая природа теплопроводности газов
- •1.11.3.2 Межфазный теплообмен
- •1.11.4 Диссипация акустической энергии микро- и нано- дисперсных систем за счет относительного смещения фаз
- •1.11.4.1 Проскальзывания микро- и наночастиц относительно жидкой матрицы
- •1 .11.4.2 Добавочное поглощение ультразвука в герерогенной системе за счет относительного смещения фаз
- •2. Измерение линейных и угловых размеров оптическими приборами
- •3. Рентгентовская спектроскопия и дифракция
- •2.2.5. Дифракция рентгеновских лучей
- •4. Электронная микроскопия
- •4.1 Понятие об электронной оптике
- •4.2 Электронный микроскоп
- •5 Методы и средства измерений, основанные на эффекте Мёссбауэра
- •6. Атомный силовой микроскоп
- •Физическая сущность работы асм
- •Асм при исследовании магнитных коллоидов
- •7. Cпектроскопия комбинационного рассеяния
- •Методы физико-химического анализа суспензий
- •2. Седиментация
- •Механические рычажные весы
- •Молекуляпные кластеры
- •17.11.4 Тепловое движение в кристаллах. Теплоемкость кристаллов
1.11 Распространение звука в микро- и нанодисперсной системе
1.11.1 Скорость звука в системе абсолютно-твердые наночастицы в жидкой сжимаемой матрице. Аддитивная модель упругости микро- и нано- дисперсных систем.
Для получения функциональной зависимости скорости распространения звуковых волн в дисперсной среде с твердыми наночастицами дисперсной фазы (для определенности – в магнитной жидкости (МЖ)) от объемной концентрации частиц используется известная для дисперсных сред «аддитивная» модель формирования упругости [ ].
Вывод расчетной формулы проведем предполагая, что теплообмен между компонентами гипотетической дисперсной системы отсутствует, найдем выражение для сSS, а затем, учитывая межфазный («внутренний») теплообмен в МЖ, получим выражение для расчета сST.
Будем полагать, что плотности стабилизатора и жидкости-носителя приблизительно равны друг другу, поэтому воспользуемся соотношением: =1(1–)+2.
Малость линейных размеров частиц дисперсной фазы по сравнению с длиной ультразвуковых волн позволяет применить к МЖ некоторые выводы механики сплошных сред и, в частности, воспользоваться формулой для скорости звука:
c=(S)-0,5, (3.1)
где – плотность жидкости; S – ее адиабатная сжимаемость.
Объем МЖ состоит из объемов жидкости-носителя V1, твердой фазы V2 и стабилизатора Vα. Для достижения наилучшей устойчивости системы концентрация стабилизатора должна иметь оптимальное значение. Пусть величина α≡Vα/V2 удовлетворяет этому требованию и остается постоянной для некоторого класса МЖ.
При квазистатическом возрастании внешнего давления на Δр произойдет изменение объема системы на ΔV, причем ΔV=-ТVΔр, где Т – изотермическая сжимаемость системы.
Приращение объема системы должно быть равно сумме приращений объемов каждого компонента:
ΔV=ΔV1+ΔV2+ΔV,
где ΔV1 , ΔV2 , ΔVα – приращение объема дисперсной среды, жидкости-носителя и стабилизатора.
На основании этого найдем:
Т=(1––)Т1+Тα+Т2, (3.2)
где Т1, Тα, Т2 – изотермические сжимаемости дисперсионной среды, стабилизатора и твердой фазы; ≡V2/V – объемная концентрация твердой фазы.
Учитывая относительно малую сжимаемость твердых тел, примем Т2=0. В отношении параметров Т и Т1 сделаны два различных допущения: Т<<Т1 и Т≈Т1. Первый случай реализуется при наличии достаточно жесткой связи молекул стабилизатора с поверхностью частиц, а второй – при отсутствии такой связи. Было бы более правильным считать Т=΄Т1, тогда выражение (3.2) принимает следующий вид:
βТ=[1––(1–΄)]Т1. (3.3)
При быстропеременных процессах изотермические сжимаемости Т1, Т2 и Т переходят в адиабатные – S1, S2 и S, имеющие при отсутствии диссипативных процессов действительное значение.
Адиабатная сжимаемость дисперсной системы равна сумме удельных сжимаемостей компонент, входящих в систему.
Если пренебречь взаимным влиянием компонентов, то адиабатная сжимаемость системы представляет сумму удельных адиабатных сжимаемостей:
S=[1––(1–΄)] S1. (3.4)
При достижении удовлетворительного согласия с опытом, найденное значение параметра γ΄ может дать представление об относительной сжимаемости компонентов реальной МЖ.
Подстановка (3.4) в (3.1) позволяет записать скорость распространения звука в МЖ в виде
сSS=с110,5{ [1––(1–΄)]}-0,5, (3.5)
где с1≡(1S1)-0,5 – скорость звука в чистой дисперсионной среде.
Концентрация твердой фазы в МЖ рассчитывается по формуле:
=(–1)/(2–1). (3.6)
Поэтому
сSS=с1{(1–+2/1)[1––(1–΄)]}-0,5. (3.7)
Заменяя в соотношении (3.5) по формуле (3.6), получим
(3.8)
Среду с малыми неоднородностями и расстояниями между ними в сравнении с длиной волны принято называть микронеоднородной [93, 94]. МЖ представляет уникальный пример микронеоднородной среды [9]. Диспергированные в жидкости-носителе магнитные частицы имеют столь малые размеры, что данное условие выполняется во всем ультразвуковом диапазоне.
При прохождении звуковой волны происходят периодические сжатия и растяжения компонент МЖ, причем «макроскопически» этот процесс, как и для большинства однородных жидкостей, протекает адиабатно. Однако изменение температуры компонент системы, обусловленное переменным звуковым давлением, различно. Благодаря малости и относительно высокой теплопроводности ФЧ их температура будет успевать выравниваться с температурой жидкости-носителя, поэтому процесс будет «микроскопически» изотермичен. Критическая частота, ниже которой простирается область частот, соответствующая данному процессу, находится из выражения [94]:
,
где 2 и Ср2 – теплопроводность и удельная теплоемкость при постоянном давлении твердых частиц; R – их радиус; – плотность МЖ.
Для малоконцентрированной МЖ 1-го типа cr≈1011 Гц. В обычных эмульсиях процесс распространения звука может быть «микроскопически» и адиабатным, и изотермическим [94]. В дальнейшем будем обозначать скорость звука в случае адиабатного «макроскопически» и адиабатного «микроскопически» процесса сSS, а в случае адиабатно-изотермического процесса – сST.
Механизм выравнивания температуры между компонентами МЖ оказывает влияние на величину адиабатной сжимаемости и скорости распространения звука. Для разбавленных дисперсных систем при выполнении условия <<cr имеет место выражение, полученное М.А. Исаковичем [94]:
.
(3.9)
где ρ — плотность МЖ; Ср1 и Ср2 – удельные теплоемкости; q1 и q2 – коэффициенты теплового расширения дисперсионной среды и дисперсной фазы.
При <<1 приращение скорости звука в МЖ может быть записано в виде суммы:
ΔсST=Δс+Δс+ΔсТ,
в которой отдельные слагаемые представляют вклад каждого из перечисленных факторов:
;
;
,
(3.10)
где
.
Численное значение А* можно найти из выражения А*Т=0,026, полученного для МЖ с параметрами: =1230 кг/м3, с1=1200 м/с, Ср1=2 кДж/(кг·К), Ср2=0,655 кДж/(кг·К), q1=9,5·10-4 К-1, q2=11,4·10-6 К-1, 2=5,21·103 кг/м3, =0,1, Т=300 К.
Из формулы (3.10) для =0,05 следует Δс=-184 м/с, Δс=75 м/с и ΔсТ=-17 м/с.
Агрегаты и кластеры в МЖ будут иметь термодинамические параметры, несколько отличные от параметров окружающей среды, что могло бы отразиться на упругих свойствах нанодисперсной системы.
В дисперсных
системах может наблюдаться и гравитационная
диффузия (бародиффузия). Отношение
магнитной силы, действующей на частицу,
к гравитационной
не зависит от размеров частиц:
.
При
1
магнитная сила преобладает над
гравитационной, при
1
– гравитационная над магнитной. Характер
магнитного воздействия радикально
отличается от воздействия гравитации
благодаря тому, что с его помощью можно
получить переменный по интенсивности
и направлению массоперенос магнитного
материала в конечном объеме, например
в акустической кювете, что в свою очередь
позволяет создать требуемую геометрию
распределения концентрации и скорости
звука по объему, управлять сечением и
направленностью звуковых пучков.
