Ошибки титриметрического анализа

Ошибки в окончательном расчете результатов анализа обусловлены:

1. Ошибками в измерении объемов растворов и емкости посуды – систематические ошибки. Их устраняют, проводя калибровку мерной посуды, пипетирование мерных колб.

2. На точность анализа сильно влияет масса навески вещества. Не рекомендуется брать навески меньше 0,1000 г, так как сильно возрастает ошибка взвешивания

0,0001

---------- * 100 % ,

а(х)

где 0,0001 г – точность взвешивания на аналитических весах; а(х) – масса навески вещества (г).

3.Ошибки, связанные с несоблюдением точности измерения объемов.

V₁

------- * 100 %

V₂

где V₁ – объем, с точностью которого проводят отсчеты по бюретке (мл); V₂ – объем раствора, пошедший на титрование (мл).

Чтобы уменьшить эти ошибки, отсчеты по бюретке ведут с точностью 0,02 мл. При использовании бюретки на 25 мл, объем титранта (V) должен быть не меньше 20 мл.

4.Капельная ошибка титрования. Средний объем капли, вытекаемой из бюретки составляет 0,05 мл. При недотитровке или перетитровке на одну каплю допускается капельная ошибка титрования:

0,05

-------- * 100 %

V

где V – объем раствора пошедший на титрование (мл).

Капельная ошибка меньше, если при использовании бюретки на 25 мл, объем титранта будет не меньше 20 мл.

5. Точность анализа зависит от правильного подбора индикатора для фиксирования точки эквивалентности. В том случае, если рТ индикатора не совпадает с показателем в точке эквивалентности, возникает индикаторная ошибка титрования. Поэтому при титровании необходимо применять индикаторы, дающие переход окраски в области, близкой к точке эквивалентности, и проводить расчет индикаторных ошибок.

6. Все операции, проводимые в титриметрическом анализе надо проводить аккуратно. Небрежная работа приводит к появлению грубых ошибок.

7. Абсолютные ошибки – выражают в абсолютных цифрах. Например, при определении массы анализируемого вещества, абсолютная ошибка вычисляется: m = m(x)_практ. - m(x)_ист.

8. Относительная ошибка выражается в процентах и вычисляется:

m

 = ---------- *100 %

m(x)_ист.

Статистическая обработка результатов анализа

Статистическая обработка результатов какого-либо определения может проводиться в том случае, если число определений n5. При выполнении практических работ статистически могут быть обработаны результаты определений С_эк растворов сульфата железа (II) и йода, жесткости воды и др. Для статистической обработки следует брать результаты 7 - 10 определений.

Порядок статистической обработки

1. Выявляют наличие грубых ошибок (промахов).

При наличии значений сильно отличающихся от остальных результатов, необходимо решить вопрос, являются ли данные значения грубой ошибкой. Грубые ошибки устанавливают по “размаху варьирования” – разнице между двумя крайними значениями (Х_max - X_min). Для этого составляют отношения:

X₁ - X₂ X₁ - X₂

Q = ----------------- = --------------------

R X_max - X_min

где X₁ – подозрительно выделяющееся (сомнительное) значение; X₂ – соседнее с ним значение; R - “размах варьирования”, равный разности между максимальным и минимальным значением Х в рассматриваемом ряду.

Вычисленную величину Q-критерия сопоставляют с табличным значением. Если Q_экспQ_табл., при данном числе определений n=** и заданной доверительной вероятности (чаще всего принимают равной 90 %, т.е. Р = 0,90), то допущена грубая ошибка. Результаты с грубой ошибкой отбрасывают, а оставшиеся подвергают статистической обработке, определяя доверительный интервал для среднего значения.

 Хi

2. Рассчитывают среднее арифметическое Х = -------

n

3. Р ассчитывают:

   • о тклонение от среднего арифметического d_i = (Х_i-X);

   • к вадраты отклонений d_i² = (Х_i-X)²;

   • сумму квадратов отклонений  d_i² =  (Хi-X)²