1. Реакции карбоксильной группы.

1. Кислотность

Бензойная кислота является более слабой кислотой, чем муравьиная, но более сильной, чем уксусная.

Согласно этим данным по сравнению с метильной группой фенильная группа является электроноакцепторной и несколько стабилизирует карбоксилат-анион:

Электроноакцепторные заместители ароматического ядра повышают кислотность, электронодонорные заместители оказывают противоположное действие:

м-нитробензойная бензойная кислота п-метоксибензойная

кислота кислота

рКа 3,49 4,21 4,47

2. Образование солей

Соли образуются при взаимодействии ароматических карбоновых кислот со щелочами или карбонатами:

3. Образование сложных эфиров (реакция этерификации)

Сложные эфиры получаются при взаимодействии ароматических кислот со спиртами в присутствии минеральной кислоты (обычно Н₂SO₄):

Эта реакция обратима и сместить равновесие вправо можно лишь при большом избытке одного из реагентов или при удалении одного из продуктов реакции.

Если заместителей в орто-положении нет, то этерификация карбоксильной группы происходит так же легко, как и в случае алифатических кислот.

Если одно из орто-положений замещено, то скорость реакции этерификации сильно уменьшается, а если оба орто-положения заняты, то реакция обычно не идет вследствие пространственных затруднений.

4. Образование хлорангидридов

Хлорангидриды получают действием на ароматические карбоновые кислоты тионилхлорида ( SOCl₂ ) или галогенидов фосфора ( PCl₃, PCl₅ ):

Отличительной особенностью хлорангидридов ароматических карбоновых кислот является их устойчивость к гидролизу.

5. Образование ангидридов

Ангидриды могут быть получены действием на ароматические кислоты водоотнимающих веществ (Р₂О₅) или взаимодействием солей карбоновых кислот с их галогенангидридами:

6. Образование амидов

Амиды образуются из аммониевых солей ароматических карбоновых кислот в результате их нагревания:

7. Декарбоксилирование ароматических карбоновых кислот

При сплавлении солей ароматических карбоновых кислот со щелочами карбоксильная группа замещается водородом с образованием ароматических углеводородов:

Реакция декарбоксилирования ароматических карбоновых кислот может также происходить при их нагревании до 370⁰. Эта реакция ускоряется в присутствии катализаторов – порошкообразной меди или кобальта.

8. Образование пероксида бензоила

При взаимодействии бензоилхлорида с пероксидом натрия образуется кристаллический пероксид бензоила:

Пероксид бензоила используется как инициатор для реакций полимеризации, а также как отбеливающий агент для пищевых масел, жиров, муки.

При действии алкоголята натрия на пероксид бензоила получается соль надбензойной кислоты:

Эта кислота применяется для получения оксидов из непредельных соединений (реакция Прилежаева).