- •Раздел 1. Физико-химические процессы в атмосфере
- •1.2. Химия основных загрязнителей атмосферы, их влияние на
- •1.2.1. Общие сведения о кинетике реакций, фотохимических процессах
- •1.2.2. Неорганические и органические компоненты атмосферы, их
- •1.2.3. Глобальные проблемы биосферы
- •Раздел 2. Физико-химические ____________процессы в гидросфере
- •6.3. Крат ое оп сане практич ес ки х з ан ят ий
- •104 Па (из рис. 3.2. [1]); м –молекулярная масса воздуха –29 кг/кмоль; r – универсальная газовая постоянная, равная 8,31·103 Дж/кмоль.К; т –температура по Кельвину, она равна 220 к (рис. 3.2. [1]).
- •91. В отчете сравнить скорости окисления оксида азота озоном и кислородом.
- •1. Для чего нужен азот растениям?
- •2. Почему нитраты в больших количествах становятся опасными для человека?
- •8. Рекомендуемое инормационое обеспечение дисциплины
Раздел 2. Физико-химические ____________процессы в гидросфере
2.1. Физические характеристики мирового океана. Гидрологический
режим океаносферы. Химический состав природных вод
Под гидросферой Земли понимают прерывистую водную оболочку,
образованную совокупностью океанов, морей и поверхностных вод суши
(рек, озер, болот). Гидросфера включает также подземные воды, лед, снег
высокогорных и полярных районов. Основная часть воды гидросферы
(93%) сосредоточена в морях и океанах (океаносфере); второе место при-
ходится на долю подземных вод (5%), и около 2% объема гидросферы об-
разовано льдом и снегом. Поверхностные воды континентов и островов
составляют всего 0,03% общего объема гидросферы. Общий объем воды,
находящейся в свободном состоянии, оценивается в 1,4 млрд куб м.
Мировой океан – непрерывная водная оболочка Земли, окружающая
континенты и острова, занимает около 70,8% земной поверхности. Океа-
24
нические воды распределены между полушариями неравномерно: в Север-
ном они покрывают 66%, а в Южном – 81% поверхности. По географиче-
ским особенностям Мировой океан делят на четыре части - четыре океана:
Тихий (50% по занимаемой площади), Атлантический (25%), Индийский
(21%), Северный Ледовитый океан (4%).
Несмотря на обширную площадь Мирового океана, он остается лишь
тонкой пленкой на поверхности Земли. Дно океана фактически не является
впадиной, оно выпуклое, а не вогнутое. Чтобы оно было вогнутое, нужны
глубины в 800 км и более. То, что мы называем гидросферой, в масштабах
Земли представляет собой оболочку, которая на глобусе была бы не толще
наклеенной на него бумаги.
Гидрологический режим океаносферы складывается из теплового и
водного баланса и общей циркуляции вод. Удельная теплоемкость воды в
четыре раза выше теплоемкости воздуха, поэтому океаны служат круп-
нейшим аккумулятором поступающей к Земле солнечной радиации. Полу-
чаемая океаносферой энергия частично отражается, а остаток расходуется
на испарение (около 80 %), турбулентный обмен с атмосферой и на тепло-
обмен между поверхностными и глубинными слоями.
Общепланетарная роль турбулентного обмена с атмосферой состоит в
сглаживании контрастов климата за счет того, что в низких широтах на
континенты поступает относительно холодный воздух, а в высоких широ-
тах с океанов на сушу приходят более теплые воздушные массы. Средне-
годовая температура поверхностных вод равна 17,5 °С, но в зависимости
от широты составляет от 2,9 до 27 °С.
Подавляющая часть солнечной радиации (около 94%) поглощается
верхним слоем воды толщиной всего лишь 1 м, поэтому с глубиной темпе-
ратура понижается. Наиболее заметное уменьшение температуры происхо-
дит до глубины примерно 400 м; в слое 400–500 м наблюдается менее
крутое уменьшение (до 3– °С), а ниже 1500 м температура воды почти не
изменяется и равна 4 °С. Водный баланс складывается из расхода воды при
испарении и поступления ее с осадками и речным стоком.
Океанические воды находятся в непрерывном движении, что связано с
различными факторами: вращением Земли и Луны, атмосферной циркуля-
цией, землетрясениями и извержениями подводных вулканов и т. п. Мас-
штабы их различны. Так приливные явления охватывают всю массу воды
от поверхности до дна; а, например, ветровые волны затрагивают лишь
верхний слой до глубины 50–0 м. Благодаря этим движениям происходит
выравнивание гидрологических и гидрохимических характеристик океани-
ческой воды. В сравнении с атмосферой, круговорот в океаносфере проис-
ходит гораздо медленнее: время полного перемешивания воды оценивается
примерно в 1600 лет.
Х им ич ес ки й с ос та в п ри ро дн ыхв од Морская вода представляет собой сложный комплекс минеральных и
органических компонентов и растворенных газов. Химический состав во-
ды определяется совокупностью геохимических и биологических процес-
25
сов.
Солевой состав. Вода поверхностного континентального стока по-
стоянно привносит в океаны минеральные компоненты. В результате в
океане накопилось огромное количество солей –4,7 107 Гт. Основные из
них NaCl, MgCl2, MgSO4, CaSO4, K2SO4, CaCO3., а также элементы Вr, F, В и
Sr. По составу минеральных компонентов океанические воды очень одно-
родны. В открытых частях океанов массовое содержание солей в среднем
составляет 34,7 %0 (32,0–7,5 %о). Между основными химическими эле-
ментами морской воды существует довольно строгая связь, выражающаяся
законом Дитмара (1884): в воде открытых районов океана соотношения
между главными компонентами основного солевого состава постоянны и
не зависят от их абсолютных концентраций.
Растворенные газы. Содержание растворенных газов (определяется
законом Генри) в разных частях Мирового океана значительно варьирует,
и зависит от деятельности внутренних источников (продукции и потребле-
ния газов морской биотой), температуры и процессов межфазного распре-
деления. Концентрации газов, активно участвующих в биотических про-
цессах (СО2, О2, СH4, Н2S), часто значительно отклоняются от равновес-
ных.
Диоксид углерода при растворении в воде образует угольную кислоту,
содержание которой составляет около 1% от равновесной концентрации
СО2. Содержание карбонатных компонентов может быть выражено в виде
суммы ΣCО2 = [СО2 + Н2СО3] + [НСО3
-] + [СО3
2-].
Продукты диссоциации и взаимодействия с некоторыми другими
компонентами воды создают буферную карбонатную систему со слабоще-
лочной (рН 7,6-9,0) реакцией.
Источником неорганического углерода для океаносферы служит реч-
ной сток, приносящий карбонаты и силикаты. Поведение последних зави-
сит от содержания в морской воде СО2. При достаточно высокой концен-
трации диоксида углерода карбонаты и силикаты кальция растворяются с
образованием гидрокарбонатов
СаС03 + С02 + Н20 Са2+ + 2НС03
- Са(НС03)2;
СаSi03 + С02+ Н20 Si02+НС03
-+Са2++Н0-.
Из приведенных уравнений видно, что Мировой океан может служить
буферной системой, регулирующей содержание СО2 в атмосфере.
Метан. Из других соединений углерода в наибольших количествах в
морской воде содержится метан. В открытых районах океана поверхност-
ные воды содержат метан в концентрациях близких (несколько ниже) к
равновесным, тогда как во внутренних морях и водах прибрежных районов
часто наблюдается превышение равновесных концентраций на 30–0%. На
больших глубинах в насыщенных сероводородом водах концентрации ме-
тана на несколько порядков выше равновесных. Однако в самых верхних
горизонтах концентрации падают до значений ниже равновесных, вследст-
вие биохимического окисления поднимающегося из зоны анаэробного
синтеза метана метанотрофными микроорганизмами.
Органическое вещество морской воды. Кроме метана в Мировом
26
океане содержатся переменные количества многих других органических
соединений. По своему происхождению они делятся на автохтонные, об-
разовавшиеся непосредственно в океане, главным образом, в результате
биологических процессов, и аллохтонные (от греч. аллос –чужой), посту-
пающие в океаносферу из других источников, включая антропогенные.
Основным источником органического вещества морской воды служат
автотрофные (фото- и хемосинтезирующие) организмы - фитопланктон и
некоторые виды бактерий. В совокупности они образуют начальное звено
трофической цепи Мирового океана. Общая первичная продукция фито-
планктона оценивается величиной 44 Гт С/год, что составляет примерно
32% от продукции органического углерода (Сорг) растительным покровом
континентов (141,1 Гт С/год). В ходе этого процесса из морской воды из-
влекаются огромные количества растворенного СО2 и выделяется свобод-
ный кислород.
Органическое вещество подразделяют на растворенное, содержащееся
в составе взвесей и в составе донных отложений. Общее содержание орга-
нического углерода, накопленного в донных отложениях за время после-
ледникового периода (голоцена), составляет примерно 2,2•03 Гт. Возвра-
щение этого углерода в глобальный круговорот может происходить только
через многие миллионы лет.
Поверхностные пресные воды в отличие от морской, содержат солей
не более 1%. Запасы пресной воды сосредоточены в реках, озерах, в под-
земных горизонтах и составляют менее 1% от мирового объема вод, при-
чем 2/3 ее сосредоточено в ледниках Антарктиды, Гренландии, айсбергов и
относятся к потенциальным ресурсам. Уникальное хранилище пресной во-
ды оз. Байкал. Он содержит воды в 11 раз больше, чем во всех реках мира
–23 тыс. куб. км, причем пресную воду самого высокого качества. Озеро
образовалось в тектонической впадине, которая продолжает расти.
Пресная вода в природе никогда не бывает химически чистым веще-
ством. Она универсальный естественный растворитель, поэтому содержит
множество других веществ и газов (O2, CO2, N2), катионы Na+, K+, Mg+,
Ca+; анионы Cl-, SO3
2-, HCO3
-), взвешенные частицы.
Подземная гидросфера включает воды, находящиеся в верхней части
земной коры: в порах, трещинах, пещерах, пустотах и др. Они могут нахо-
диться в жидком, твердом и газообразном состоянии. Подземные воды
имеют различную температуру, отвечающую температуре ее вместилищ.
Если же она находится вблизи магматических очагов, то при выходе на по-
верхность Земли представляет собой горячие источники и гейзеры. Прохо-
дя сквозь горные минеральные породы, вода частично их растворяет, в ре-
зультате чего содержание минеральных веществ (солей калия, натрия, же-
леза и др.) и газов (сероводорода, углекислого газа) в таких водах значи-
тельно повышается. Многие из таких минеральных вод используются как
лечебные.
27
2.2. А нт ро по ге нн оез аг ря зн ен иев одм ир ов ог о о ке ан а. Т ра нс фо р-
м ац ияио па сн ос тьз аг ря зн ит ел ейвг ид ро сф ер е
А нт ро по ге нн оез аг ря зн ен иев одм ир ов ог о о ке ан а. В водные экоси-
стемы поступают загрязняющие вещества как природного, так и антропо-
генного происхождения. Загрязняющие вещества природного происхожде-
ния поступают из почв и горных пород в результате микробиологического
выщелачивания минералов с паводковыми и дождевыми водами, а также
при осаждении из атмосферы пылевых частиц и аэрозолей. Значительный
вклад в загрязнение водных экосистем вносит деятельность человека. Ос-
новной причиной современной деградации природных вод Земли является
антропогенное загрязнение. Его источниками служат:
–сточные воды промышленных предприятий (предприятия энергети-
ки, горнодобывающая и перерабатывающая химическая промышленность);
–сточные воды коммунального хозяйства городов и населенных
пунктов (они составляют 20% стоков);
–стоки систем орошения, поверхностные стоки с с/х полей;
–атмосферные выпадения загрязнителей на поверхность водоемов,
ливневые стоки, которые приносят техногенные терраполлютанты.
В поверхностных водах континентов обнаружены многие тысячи ор-
ганических соединений. Часть из них относится к категории автохтонных,
появляющихся в воде в результате естественных биологических процессов.
Эти вещества легко подвергаются биодеградации; их присутствие не
ухудшает качества вод и не представляет опасности для живых организ-
мов, гидробионтов и обитателей суши. Однако огромное множество орга-
нических компонентов поверхностных вод относится к числу загрязняю-
щих.
Органические соединения аллохтонного происхождения составляют
группу приоритетных токсикантов. Около 60% приоритетных загрязняю-
щих компонентов относится к хлор- и бромсодержащим соединениям. Они
отличаются высокой персистентностью и липофильностью, поэтому про-
исходит их накопление в водных экосистемах и биоаккумулирование. В
воде рек густонаселенных районов постоянными примесями сейчас явля-
ются нефтепродукты, алкилфенолы, жирные кислоты и их эфиры, эфиры
фталевой кислоты и диэтиловые эфиры двухосновных алифатических кар-
боновых кислот (пластификаторы и стабилизаторы пластмасс и резиновых
изделий). Токсичность некоторых органических примесей проявляется по-
разному в зависимости от содержания в воде гумусовых соединений, кото-
рые образуют ассоциаты с этими соединениями и содержание в воде сво-
бодно растворенных ПАУ уменьшается.
Кроме химического загрязнения водоемов определенное значение
имеют также механическое, термическое и биологическое загрязнения. Та-
ким образом, антропогенное загрязнение гидросферы приобрело в настоя-
щее время глобальный характер и существенно уменьшило доступные экс-
плуатационные ресурсы пресной воды на планете.
Биосфера защищает свое естественное состояние за счет глобального
28
круговорота воды –испарения –конденсации –выпадения осадков. В про-
цессе круговорота происходит очистка воды.
П ов ед ен иез аг ря зн яю щи х в ещ ес тввв од но й с ре деих им ич ес ки е
п ро це сс ы вп ри ро дн ыхв од ах В условиях активной антропогенной дея-
тельности загрязнение природных вод тяжелыми металлами стало особой
проблемой.
В эту группу «тяжелых металлов» кроме свинца, ртути и кадмия сей-
час включают и другие элементы: серебро, олово, сурьма, барий, талий,
алюминий, мышьяк и др., которые токсичны во всех своих формах в ще-
лочных, кислых, и нейтральных растворах.
Х им ич ес ки е р еа кц иивг ид ро сф ер е. Наиболее важными химически-
ми процессами, протекающими в водной среде с металлами являются:
окиcление, восстановление, гидролиз и комплексообразование.
Окисление. В окислении и восстановлении лидирующая роль в водных
экосистемах принадлежит энзиматическим реакциям, протекающим в
клетках водных микроорганизмов (микробиозонтоса). В условиях нор-
мального содержания кислорода в воде металлы окисляются до макси-
мальной степени окисления, которые последние плохо растворимы в воде
и могут выпадать в осадок, снижая, таким образом, токсичность и загряз-
ненность воды. В отсутствии кислорода протекают биохимические про-
цессы, которые снижают окислительный потенциал системы и протекает
обратная реакция, в результате чего резко возрастает токсичность вод.
Гидролиз. Растворение солей металлов чаще всего сопровождается
гидролизом. Это химическое взаимодействие ионов соли с ионами водоро-
да или гидроксилами воды, что приводит к сдвигу химического равновесия
–изменению концентрации ионов.
Комплексообразование. Гидролитические процессы приводят к обра-
зованию моно- и полиядерных гидроксокомплексов типа [Ме(ОН)]+,
[Ме(ОН)2], [Ме2ОН)]3+, [Ме2(OH6]2-. Лигандами в комплексах могут быть
не только анионы гидроксила, но и молекулы воды [Ме(H2О)6]2+ или дру-
гие доступные в данной среде анионы [Ме(НСО3)+, [Ме(СО3)],
[Ме(H2O)5Cl]+. Интенсивность этих процессов связывания ионов металлов
зависит от общей концентрации атомов металлов в воде, рН среды и кон-
курирующих процессов. Это процесс приводит к увеличению растворимо-
сти металлов.
В качестве комплексообразователей могут выступать растворенные в
воде органические соединения - гуминовые и фульвокислоты, аминокис-
лоты и белковоподобные вещества и углеводы. Ионы металлов могут быть
включены в состав неорганических полифункциональных сорбентов – взвесей и коллоидов.
В результате ряда химических и микробиологических процессов
ртуть, свинец, олово, сурьма, мышьяк, селен в водных экосистемах под-
вергаются полному или частичному метилированию. В частности, двухва-
лентные ионы ртути превращаются в ионы метилртути СН3Hg и в гидро-
фобную и летучую диметилртуть (СH3)2Hg. Из-за способности легко пре-
одолевать различные физиологические барьеры (плацентарный, гемато-
29
энцефалический и другие гистогематические барьеры), эти формы ртути
наиболее опасны для животных.
Э вт ро фи ро ва ни е в од ны х э ко си ст ем Несмотря на остроту проблемы загрязнения поверхностных вод хими-
ческими соединениями-токсикантами, основную угрозу для водных экоси-
стем несет все же антропогенное эвтрофирование. Обычно выделяют три
трофических состояния: олиготрофное, трофное и эвтрофное. В этой по-
следовательности отражается увеличение содержания в экосистеме био-
генных элементов и повышение биопродуктивности. Даже естественное
эвтрофирование со временем неизбежно приводит к гибели водоема. Од-
нако этот процесс может занимать десятки тысяч лет и более. Хозяйствен-
ная деятельность резко ускоряет процесс. Связано это с накоплением в
водных экосистемах биогенных элементов –азота, фосфора, серы, железа,
калия, кремния и др. Решающую роль в эвтрофировании играет, очевидно,
фосфор, главными доступными для водных растений его формами этого
стали полифосфатные ионы, например трифосфаты (РзО10
5-), одним из ис-
точников которых являются синтетические моющие средства. Последстви-
ем эвтрофирования водоемов является возникновение анаэробных зон (за-
моры), «цветение» воды, исчезновение многих биологических видов,
включая ценных промысловых рыб.
Р АЗ ДЕ Л III. Ф ИЗ ИК О-Х ИМ ИЧ ЕС КИ Е П РО ЦЕ СС Ы В П ЕД ОС ФЕ РЕ 3.1. С тр ое ни е, х им ич ес ки й с ос та в з ем но й к ор ы ип ро це сс ы е е
т ра нс фо рм ац ии Самая верхняя из твердых оболочек нашей планеты носит название
земной коры; вместе с верхней мантией она образует литосферу. Земная
кора, образующая верхнюю часть литосферы, слагается в основном из
восьми химических элементов: кислорода, железа, кремния, магния, алю-
миния, кальция, натрия, калия. Половина всей массы коры приходится на
кислород, который содержится в ней в связанных состояниях, в основном в
виде оксидов металлов. В земной коре обнаружено около трех тысяч видов
минералов, однако, примерно на 90% ее масса состоит из силикатов и
алюмосиликатов. Для характеристики распространенности химических
элементов в земной коре используют понятие кларка –среднего значения
относительного содержания химических элементов.
Различия в кларках химических элементов очень велики. Условно
элементы делят на две группы: главные, с содержанием не менее 0,1% (са-
мостоятельные химические соединения –минералы) и рассеянные –менее
0,1%. Особенность распределения рассеянных элементов в земной коре за-
ключается в их способности образовывать скопления (месторождения), в
которых их содержания в сотни и тысячи раз превышают кларковые.
Среднее содержание рассеянного химического элемента в данном ре-
гионе формирует его геохимический фон. Участки с повышенной, по срав-
нению с региональной, концентрацией элемента называют геохимическими
30
аномалиями. Часто они связаны с залежами руд, окруженными ореолами
рассеяния, как главных рудообразующих элементов, так и элементов-
спутников.
Важной составляющей литосферы являются подземные воды. Вода
присутствует в земной толще как в свободном виде, так и в связанной
форме, а также в различных агрегатных состояниях: в виде паров, жидко-
сти и льда. Подземные воды представляют собой сложную физико-
химическую систему, находящуюся в динамическом равновесии с вме-
щающими породами.
Основной объем подземной гидросферы приходится на долю соленых
(минерализация до 35 г/л) и рассольных хлоридных вод (до 500–00 г/л), а
также солоноватых вод (до 10 г/л). Среди них различают гидрокарбонат-
ные, сульфатные и хлоридные воды.
По мере увеличения глубины залегания в подземных водах увеличи-
вается концентрация газов глубинного генезиса (СО2, Не, СН4 и др.). В ли-
тосфере Земли кроме растворенных в подземных водах содержатся боль-
шие количества других газообразных компонентов. Это свободные газы
микротрещин и пор, а так же сорбированные минералами и горными поро-
дами С02, СН4, N20, Н2, НС1, HF, Н2S.
П ро це сс ы т ра нс фо рм ац ииз ем но й к ор ы п одд ей ст ви емв не шн ихи в ну тр ен ни х ф ак то ро в
Земная кора постоянно подвергается воздействиям как внутреннего
(эндогенного), так и внешнего (экзогенного) характера. Движущей силой
эндогенных процессов является внутренняя энергия Земли, под действием
которой происходит перемещение огромных масс вещества, фазовые пере-
ходы, циркуляция тепловых потоков и электрических токов. Глубинные
эндогенные процессы определяют, в частности, тектонику земной коры -
вертикальные и горизонтальные перемещения отдельных ее участков и
блоков. Внешние, экзогенные факторы, воздействующие на земную кору,
- это лунно-суточные приливные движения, проявляющиеся в изменении
уровня подземных вод; это взаимодействие с ионосферой Земли, индуци-
рующее электрические токи в глубинных слоях планеты; это процессы вы-
ветривания горных пород, изменение рельефа реками, движущимися лед-
никами и т. д.
Поверхность континентов покрыта продуктами гипергенеза горных
пород. Это минералы глин –каолинит, монтмориллонит, метагалаузит,
гидрослюды. Эта внешняя оболочка литосферы суши мощностью от де-
сятков сантиметров до десятков и даже сотен метров служит главным ис-
точником рассеянных химических элементов, циркулирующих в биосфере.
Такое преобразование сопровождалось высвобождением (выщелачивани-
ем) рассеянных химических элементов и их переходом в гидросферу.
Химическое выщелачивание обусловлено тем, что стекающие со
склонов вулканов и содержащие минеральные кислоты (H2SO4, НСl, HF)
воды __________уносят с собою большие количества рассеянных элементов. Замет-
ную роль в разрушении некоторых типов минералов на дневной поверхно-
31
сти играют фотохимические процессы: минералы многих тяжелых метал-
лов образованы их сульфидами, являющимися полупроводниками n-типа,
которые легко подвергаются разрушению под действием солнечного света.
Под действием света на поверхности таких минералов возникают носители
зарядов - фотоэлектроны и дырки. Фотохимическое разрушение сульфидов
может быть описано в общем виде следующими реакциями
МеS + hMeS((е-, h+)
МеS + 2h+* Ме2 + S°
МеS + 2е- Ме° + S2-.
Биологическое выщелачивание рассеянных элементов и включение
их в миграционные процессы происходит при активном участии живых ор-
ганизмов. Более других древесные растения, извлекают с помощью корне-
вой системы из глубин рудные элементы, включая тяжелые металлы. По-
следующее разложение лиственного опада и мертвой древесины приводит
к обогащению поверхностного слоя почвы этими элементами. Следова-
тельно, можно говорить о функционировании своеобразного геохимиче-
ского, а точнее биогеохимического насоса, благодаря которому на поверх-
ности зачастую образуются геохимические аномалии. Кроме того, в ре-
зультате разложения растительного опада образуются водорастворимые
кислые метаболиты и гумусовые кислоты, которые легко выщелачивают
слабосорбированные на дефектах кристаллов элементы, разрушают раз-
личные минералы, растворяют различные соли. Их способность растворять
сульфиды тяжелых металлов изменяется в ряду Ni < Zn < Cu < Со < Mn.
Иной порядок изменения растворимости в присутствии гумусовых соеди-
нений карбонатов этих же металлов: Mn < Cu< Zn < Ni < Co.
Микробиологическое выщелачивание. Скорость его примерно в 1000
раз превышает скорость химического разрушения минералов и горных по-
род. Этот процесс осуществляется высокоспециализированными тионовы-
ми бактериями рода Thiobacillus, которые, используя в качестве источника
энергии реакцию окисления серы, разрушая железосодержащие сульфид-
ные минералы (пирит Fe2S, халькопирит CuFeS2, арсенопирит FeAsS).
Антропогенные факторы. Мощным экзогенным фактором, воздей-
ствующим на земную кору, стала в настоящее время деятельность челове-
ка, связанная с добычей полезных ископаемых (нефти, газа, угля, руд) и
воды для питьевого водоснабжения. Следствием этого являются индуци-
рованные землетрясения с магнитудой до 7– баллов. Образование депрес-
сионных воронок наблюдается под крупными городами как в результате
увеличения механической нагрузки на подстилающие породы, так и вслед-
ствие интенсивного использования подземных вод для нужд населения и
промышленных предприятий. Особенно сильное влияние на геодинамиче-
ские и гидрологические процессы оказывают подземные ядерные взрывы.
П ла не та рн ыйп оч ве нн ыйп ок ро в
В наибольшей степени человеческая деятельность влияет на состоя-
ние самого верхнего горизонта твердой Земли - ее п ед ос фе ры(почвенный
покров). Почва рассматривается как особое природное тело, играющее
32
ключевую роль в глобальных биогеохимических процессах. По отноше-
нию к литосфере она служит защитным слоем, замедляющим эрозию. С
другой стороны, в ней наиболее активно происходит изменение минерало-
гического и гранулометрического состава подстилающих горных пород.
Через почву осуществляется газовый обмен между атмосферой и земной
корой, атмосферой и подземной частью гидросферы. Огромное значение
почвенных растворов в формировании состава природных вод было отме-
чено еще В. И. Вернадским.
Минералогический состав почвы, во многом определяющий ее плодо-
родие, варьирует в широких пределах. Подавляющее большинство элемен-
тов находится в ней в окисленном состоянии. В состав твердой части поч-
вы входят также переменные количества органического вещества, основ-
ная часть которого представлена сложным комплексом гумуса –гумино-
вых и фульвокислот и их комплексов с металлами. Гуминовые и фульво-
кислоты образуются при микробиологическом (биохимическом) разложе-
нии растительных остатков.
В силу высокой гетерогенности почв в них формируются многочис-
ленные экологические ниши для самых разнообразных организмов. По-
этому живое население почв характеризуется наибольшей плотностью, а
сама почва как биокосное образование –высочайшей биогеохимической
энергией. Переработка и деструкция растительных остатков происходит
главным образом в верхних горизонтах почвы. В этой переработке участ-
вуют многочисленные беспозвоночные (почвенная __________мезофауна) и микроор-
ганизмы.
В почвенной среде одновременно протекают разнообразные процессы
взаимодействия между твердыми и газообразными фазами почвы, живым
веществом и почвенным раствором, от которых зависит доминирующая
форма содержания элемента и характер его распределения между фазами.
Знание доминирующей реакции и формы соединения позволяет прогнози-
ровать миграцию как природных, так и техногенных элементов между
компонентами биосферы. Химические свойства элементов играют веду-
щую роль при миграции в земной коре, причем важное значение имеет
растворимость соединений главных элементов литосферы.
Таким образом, педосфера предстает как полифункциональная и ин-
терактивная система. В отличие от других внешних геосфер (атмосферы и
гидросферы), она не обладает свойствами быстрого рассеяния попадаю-
щих извне загрязняющих компонентов. Кроме того, формирование ее за-
нимает тысячи и десятки тысяч лет. Поэтому почвы относятся к очень уяз-
вимым и практически невозобновимым ресурсам нашей планеты.
Г ео хи ми я з аг ря зн ит ел ейид ег ра да ци я н аз ем ны х э ко си ст ем Сильнейшее влияние на химический состав почв оказывает современ-
ное сельское хозяйство, широко использующее удобрения и пестициды.
При этом количество веществ, вовлекаемых в круговорот в процессе сель-
скохозяйственной деятельности, измеряется величинами того же порядка,
что и в процессе индустриального производства: ежегодно на поля посту-
33
пает около 40 млн т удобрений и 4 млн т ядохимикатов.
Удобрения - органические и минеральные вещества, содержащие эле-
менты питания растений (в основном N, Р, К), –порождают экологическую
тревогу там, где их применение не сбалансировано или выполняется с на-
рушением показаний и регламента. Большую опасность удобрения могут
представлять для водных экосистем, когда при неправильном хранении
или использовании, они в больших количествах попадают в водоемы. В
этом случае их рассматривают как поллютанты.
Наличие нитратов в продуктах опасно, так как в организме избыточ-
ные нитраты не успевают выводиться или расходоваться на синтез биомо-
лекул (белков, аминокислот), а превращаются в токсичные нитриты. Верх-
няя граница нормы нитратов на одного человека в день, установленная
Всемирной организацией здравоохранения, равна 325 мг.
Пестициды в силу обстоятельств находят широкое применение, среди
них особенно инсектициды и гербициды. Они являются сильно действую-
щими биологически активными веществами и представляют серьезную
опасность для биосферы и человека. Несмотря на то, что активно разраба-
тываются новые экологически безопасные методы борьбы с вредителями
сельского хозяйства, без пестицидов человек пока не может обойтись.
Только у нас в стране они помогают сохранить 18–0 % урожая.
Наиболее стабильны в природе (в течение нескольких лет) хлорорга-
нические пестициды. Они способны благодаря своей высокой персистент-
ности накапливаться в пищевых цепях. Селективное поглощение n,n'-
дихлордифенилтрихлорэтана (ДДТ) и родственных ему соединений (альд-
рина, линдана и др.) гидробионтами из воды приводит к тому, что орга-
низмы, находящиеся на конце пищевой цепи, могут накопить пестициды в
очень высокой концентрации, что очень опасно для человека.
К антропогенным факторам, приводящим к нарушению и деградации
почвенного покрова, в первую очередь относятся кислотные осаждения и
выпадение из атмосферы загрязняющих компонентов. Деградация почв
происходит также при прямом хозяйственно-бытовом воздействии, таком
как ее вспашка, выпас скота, строительство, складирование мусора и т. п.
Немалый урон наносится им в результате военных действий и учений.
Производственная деятельность человека сопровождается мощным
разрушением почвенного слоя: это огромные площади, занятые городами,
горнопромышленными разработками, расширение селитебных зон, про-
мышленного и гидротехнического строительства, кроме того, огромный
ущерб наносит загрязнение почв, связанное с загрязнением атмосферы и
вод. Так, например, за период с 1870 по 1970 г. на земную поверхность
осело 20 млрд т шлаков и 3 млрд т золы. В результате бессистемного ис-
пользования земель за всю историю цивилизации около 2 млрд га продук-
тивных земель превратилось в пустыни.
К особо опасным последствиям отрицательного воздействия человека
на почвы относится их ускоренная эрозия. Естественная эрозия протекает
очень медленно, и процессы вымывания и выдувания почв уравновешива-
ются естественным почвообразованием. При ускоренной эрозии разруше-
34
ние почвы происходит во много раз быстрее естественных процессов ее
восстановления.
Таким образом, почвы это ценнейшие природные ресурсы, возникшие
в естественных условиях, в результате взаимодействия биотических и
абиотических компонентов среды. Обрабатываемые пахотные земли
сформировались за счет многовекового труда людей. Качество почв зави-
сит от длительности возделывания земли и культуры землепользования.
Пополняя в почве запас веществ, вынесенных с урожаем, соблюдая после-
довательность культур в севооборотах, обрабатывая почву, человек спосо-
бен сохранять и повышать ее плодородие.
Р АЗ ДЕ Л IV. М ИГ РА ЦИ Я З АГ РЯ ЗН ИТ ЕЛ ЕЙВБ ИО СФ ЕР Е.
З АК ОН Ы Ж ИЗ НЕ ДЕ ЯТ ЕЛ ЬН ОС ТИБ ИО СФ ЕР Ы - О СН ОВ А
С УЩ ЕС ТВ ОВ АН ИЯТ ЕХ НО СФ ЕР Ы.
М иг ра ци я з аг ря зн ит ел ейва тм ос фе ре Благодаря циркуляционным
процессам в тропосфере, глобальным вертикальным и горизонтальным пе-
ремещения в стратосфере осуществляется не только тепловой обмен, кру-
говорот воды, но и усредняется состав основных компонентов воздуха,
трансграничный перенос пылевых частиц и загрязнений, то есть оказыва-
ется глубокое влияние на климатические условия планеты и жизнедея-
тельность организмов.
М иг ра ци я з аг ря зн ит ел ейг ид ро сф ер е. Химические свойства элемен-
тов и соединений играют ведущую роль в водной миграции и миграции в
земной коре, при этом важное значение имеет растворимость соединений
главных элементов литосферы.
Выделяют три формы, в которых атомы тяжелых металлов мигрируют
в водных средах: истинно растворенная, взвешенная и коллоидная. Их су-
ществование определяется совокупностью различных факторов и процес-
сов (химических и биотических, гидрологических и гидродинамических).
Биодоступность и токсичность тяжелых металлов зависит от их фор-
мы существования. Наибольшая токсичность в отношении пресноводных
гидробионтов присуща свободным (точнее, гидратированным) ионам ме-
таллов и их гидроксокомплексам, а также элементорганическим соедине-
ниям. Это связано с легкостью их проникновения через клеточные мем-
браны. В природных поверхностных водах высокой цветности в качестве
основных миграционных форм выступают комплексы с гумусовыми ком-
понентами. В жесткой воде образуются в меньшей степени доступные жи-
вым организмам карбонатные комплексы.
М иг ра ци я з аг ря зн ит ел ейвп оч ве Почва –открытая подсистема в
геохимическом ландшафте, потоки вещества и энергии в которой связаны
с приземной атмосферой и растительностью, с поверхностными и почвен-
но-грунтовыми водами. Почвы регулируют процессы миграции веществ в
ландшафтах. Химическая обстановка гипергенной миграции элементов, в
первую очередь, характеризуется значениями рН и окислительно-
восстановительного потенциала (Еh) среды миграции.
Почвы регулируют процессы миграции веществ в ландшафтах, прояв-
35
ляя буферность в отношении загрязняющих веществ; кислые почвы могут
нейтрализовать щелочные соединения, карбонатные –нейтрализовать кис-
лые выпадения.
Благодаря наличию карбоксильных групп, фенольных гидроксилов и
аминогрупп кислоты почвенного гумуса способны к реакциям ионного об-
мена, в ходе которых образуются растворимые и нерастворимые соедине-
ния –гуматы и хелаты. Комплексные соединения ионов рассеянных эле-
ментов и фульвокислот относительно хорошо растворимы и поэтому легко
включаются в водную миграцию.
Химические свойства элементов играют ведущую роль при миграции
в земной коре, причем важное значение имеет растворимость соединений
главных элементов литосферы. Химические соединения с ионными связя-
ми в водных растворах диссоциируют и тогда мигрируют в форме ионов.
Соединения с ковалентными связями, хотя и хорошо растворимы в воде,
слабо диссоциируют в водных растворах и мигрируют в виде комплексных
ионов: [CO3
2-], [SO4
2-], [PO4
4-], [ SiO4
3-], [HCO3
-].
С ионами группы переходных элементов анионы поверхностных вод
образуют комплексные соединения, что способствует повышению раство-
римости большинства металлов, это играет важную роль в геохимической
миграции тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова.
Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие
образования устойчивых комплексов HgC14
2-, HgOHCl0, ртутьорганиче-
ских комплексов.
Химическая обстановка гипергенной миграции элементов, в первую
очередь, характеризуется значениями рН и окислительно-
восстановительного потенциала (Еh) среды миграции.
Важную роль в процессах геохимической миграции химических эле-
ментов играют алюмосиликатные и органические коллоиды, имеющие от-
рицательный заряд и обладающие значительной способностью к сорбции
катионов калия, бария, никеля, кобальта, меди, цинка, магния, золота,
вольфрама, аммония, натрия. Коллоиды гидроксидов железа адсорбируют
анионы фосфорной кислоты, ванадия, мышьяка.
Таким образом, в обмене веществом между геосферами земли значи-
тельную роль играют процессы миграции. Если в миграционные процессы
включаются антропогенные загрязняющие вещества –токсиканты, то они
способны оказать сильное негативное влияние на биотическую состав-
ляющую природной среды. Их интенсивное поступление влечет за собой
исчезновение популяций организмов и даже целых видов, что обычно ока-
зывается первым этапом глубокой перестройки и последующей необрати-
мой деградации экосистем. Знание доминирующей реакции и формы за-
грязняющего вещества позволяет прогнозировать миграцию как природ-
ных, так и техногенных элементов между компонентами биосферы.
Г ЛА ВН ЫЕП ОС ТУ ЛА ТЫИЗ АК ОН Ы Д ЕЯ ТЕ ЛЬ НО СТ И
Б ИО СФ ЕР Ы ИР АЗ ВИ ТИ Я Т ЕХ НО СФ ЕР Ы
Поверхность планеты –верхний слой земной коры, гидросферу, ниж-
36
ний слой атмосферы объединяют под названием географическая оболочка.
Именно она стала местом возникновения жизни и эволюции разнообраз-
ных ее форм, получив название биосфера.
По Вернадскому (1914) биосфера –это системное образование, геоло-
гическая оболочка Земли, звено космического масштаба. Это глобальная
экосистема –область жизни, включающая все организмы и их остатки,
следы их жизнедеятельности и среду их обитания, которая возникла око-
ло 4 млрд лет тому назад. Существование биосферы обеспечивается ее
свойствами и подчиняется фундаментальным законам диалектики и есте-
ствознания, то есть определенным закономерностям, которые формулиру-
ются в виде постулатов.
В мире действует закон всеобщей связи вещей и явлений в природе и
обществе, который в экологии известен как принцип целостности (холизм).
В живой природе тотальность (всеобщность, целостность) связей про-
является ярко. Живые системы, объединенные материальным единством
жизни (физическое и химическое единство живого вещества), отличаются
разнообразными и интенсивными превращениями вещества, энергии и ин-
формации. Они образуют сложные экологические сети взаимодействий.
Множественность связей, которые просматриваются на уровне микромезо-, макроэкосистем, на уровне биосферы выглядят грандиозно: это глобальные потоки энергии и круговороты вещества, ветры, океанические течения, реки, трансконтинентальные и трансокеанические миграции птиц и
рыб, переносы семян и спор, деятельность человека и влияние антропогенных факторов. И все это связывает пространственно удаленные природные
комплексы и придает биосфере признаки единой коммуникативной системы.
Совершенно естественно, что возмущение в одной части этой сложной системы неизбежно вызовет изменения в других ее частях, которые должны привести к нейтрализации исходного воздействия или при превышении его порога к еще большей деформации системы. В экологии эту зависимость называют законом цепных реакций. Закон всеобщей связи вещей и явлений утверждает: «Любая система может развиваться только за счет
использования материально-энергетических возможностей окружающей ее
среды. Абсолютно изолированное саморазвитие невозможно».
Отсюда следует, что любая система может реализоваться только за
счет использования материально-энергетических и информационных возможностей окружающей ее среды –изолированное развитие невозможно.
Значительное увеличение каких-либо организмов или возникновение каких-либо систем за относительно короткий промежуток времени может происходить только за счет уменьшения числа других организмов или каких-либо ресурсов.
В биосфере действует универсальный закон сохранения массы вещества, который отражает одно из важных требований рационального природопользования. В целом в биосфере существует равенство скоростей синтеза и распада и реализуется высокая степень замкнутости круговорота веществ.
Деятельность человека приводит к нарушению этой замкнутости. В биосфере появились высокие концентрации веществ, синтезированных человеком (ксенобиотиков), чуждых химизму живых организмов. Часть антропогенных веществ доступна для усвоения различным формам органимов, но большинство не включаются в метаболизм природой, и в результате оказывают вредное воздействие на окружающую среду.
Формирование техносферы происходит за счет потенциальных возможностей биосферы в соответствии с законами развития последней и, в первую очередь, с законом сохранения энергии и массы вещества.
Развитие регионов техносферы происходит, как правило, высокими темпами, в режиме разрушения биоты. Во многих случаях биота оказывается полностью вытесненной (промышленные площадки, заводские территории, полигоны, аэродромы и т.д.), а в городах –сохраняется лишь в виде отдельных очагов (скверов, газонов, садов, парков и т.д.). В современных городах под постройками и транспортом находится до 80%, а на долю зон отдыха и зеленых насаждений приходится не более 20% территории города Такое соотношение очень опасно, поскольку устойчивые процессы в биосфере сохраняются при отклонениях менее 1% от положения равновесия. Отклонения в содержании веществ и передачи энергии, равные 1%, соответствуют началу выхода системы из устойчивого состояния, а при отклонениях более 10% системы попадают в ситуацию саморазрушения.
Принято считать, что неустойчивые процессы в биосфере возникают в со-
ответствии с «правилами 1 и 10%» (точка Пастера). Для длительного сохранения биоты в зоне города необходимо, чтобы доля застройки и транспортных магистралей не превышала 50%.
Неукротимая мощь развивающейся техносферы, ее производственная и энергетическая оснащенность представляет серьезную угрозу для биосферы, для условий существования человека. Согласованное развитие общества (техносферы) с интересами природной среды, законами биосферы становится жизненно необходимым.
