13. Альдегиды и кетоны жирного ряда

1. Назовите следующие соединения:

2. Осуществите превращения:

3. Предложите методы синтеза, позволяющие перейти от соединений А к соединениям Б, а также превратить Б в А.

4. Объясните, какое из соединений каждой пары будет проявлять большую активность в реакциях нуклеофильного присоединения.

а) O₂N−CH₂−CHO и Н₃С−СН=О;

5. Какие реакции возможны при взаимодействии циклопентанона со следующими соединениями: а) водная серная кислота; б) NaBH₄, H₂O; в) 2,4-динитрофенилгидразин (H₂SO₄); г) 1. н-C₄H₉Li; 2. CH₃I; д) анилин, нагревание; е) NaCN, водная H₂SO₄; ж) CH₃MgI, диэтиловый эфир? Назовите все полученные соединения.

6. Расположите в порядке увеличения скорости реакции с гидразином следующие соединения: метилэтилкетон, формальдегид, пропионовый альдегид, трифторуксусный альдегид. Чем объясняется такое изменение скорости? Напишите формулы и назовите образующиеся в каждом случае соединения.

7. Изобразите механизм образования ацеталя в кислой среде на примере ацетальдегида и этиленгликоля.

8. Из ацетона синтезируйте соединения:

9. Сравните и объясните различную устойчивость гидратных форм следующих пар соединений:

^{а) НСНО и СН}₃^{СНО; б)}

10. Почему абсолютно чистая синильная кислота не реагирует с альдегидами?

11. Осуществите превращения:

Приведите механизм образования соединения А.

12. Какие соединения образуются, если метилэтилкетон обработать раствором щелочи (альдольно-кротоновая конденсация)?

13. Как можно превратить С₆Н₅−СН=СН−СНО в:

а) С₆Н₅−СН=СН−СН₂ОН; б) С₆Н₅−СН=СН−СООН?

Назовите все соединения и приведите условия реакций.

14. В каком соединении кето-енольное равновесие в большей степени смещено в сторону енола:

а) дибензоилметан, ди(п-метоксибензоил)метан, ди(п-нитробен-зоил)метан, ацетилацетон, ацетонилацетон;

б) циклогексан-1,3-дион или циклогексан-1,4-дион;

в) 1-фенил-1,3-бутандион или 1-фенил-1-бутанон?

15. Изобразите структуры двух енольных форм бутанона.

16. Какое соединение надо взять в качестве карбонильной компоненты для конденсации с 2-нитроэтиловым спиртом в качестве метиленовой компоненты, чтобы в результате последующих превращений получить 1-фенил-2-аминопропандиол-1,3 – промежуточный продукт в синтезе антибиотика хлормицетина?

17. Напишите структуры всех возможных альдолей, образующихся в реакции пропаналя и 2-метилпропаналя (в смеси) с основанием.

19. Образования каких продуктов можно ожидать в реакции формальдегида и бензальдегида в присутствии щелочи?

19. Предложите оптимальный путь синтеза 2-н-пропилгептен-2-аля из ацетилена, пропанола-1 и неорганических реагентов. Приведите не менее двух способов селективного восстановления альдегидной группы синтезированного соединения.

19. Осуществите превращения:

19. Снотворное средство хлоральгидрат CCl₃CHO•H₂O в соответствии с данными ИК-спектроскопии не содержит карбонильной группы. Предложите возможную структурную формулу хлоральгидрата и напишите уравнение его реакции с ацетоном.

19. 3-Метил-2,4-пентандион реагирует с бромом в воде, образуя продукт, содержащий только один атом брома. Напишите уравнение этой реакции. Приведите механизм реакции.