(1Е,4е)1,5-дифенил-1,4-пентадиен-3-он (дибензальацетон)
В стакан, снабженный мешалкой и термометром, наливают охлажденный до комнатной температуры раствор 1,9 г гидроксида натрия в смеси 19 мл воды и 15 мл спирта и помещают стакан в водяную баню. При температуре 20–25 °С и перемешивании прибавляют к раствору смесь 1,9 мл бензальдегида и 0,7 мл ацетона (при больших загрузках прибавление реагирующих веществ следует осуществлять порциями). Через 2-3 мин начинается помутнение и образуется хлопьевидный осадок. В ходе процесса нельзя давать разогреваться реакционной массе, так как при температуре выше 30 °С идет побочная реакция, снижающая выход дибензальацетона. Содержимое перемешивают еще 30 мин.
Для дальнейшего ТСХ-анализа перед выделением продукта реакции отбирают 1 мл реакционной смеси, встряхивают ее с 3 мл петролейного эфира и оставляют в закрытой баночке. Для постановки ТСХ используют органический (верхний) слой.
Выпавший бледно-желтый кашицеобразный осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре дистиллированной водой и сушат между листами фильтровальной бумаги. Выход около 1,8 г. Т. пл. 104-107 °С. После перекристаллизации из этилацетата получают 1,6 г продукта с Т. пл. 110-111 °С.
ТСХ-Анализ очищенного и неочищенного (реакционная смесь) продукта реакции:
1) Контроль чистоты полученного дибензальацетона (опыт 1 из раздела 2 Приложения 1):
Элюент – смесь бензола и диэтилового эфира (в объемном соотношении 10:1).
Проявитель – вначале пары йода, а затем раствор перманганата калия (сразу промыть пластинку струей холодной воды).
Rf (продукта) ≈ 0,9
2) Обнаружение бензальацетона в реакционной смеси дибензальацетона (опыт 2 из раздела 2 Приложения 1):
Вещество-«свидетель» – раствор бензальацетона (возьмите готовый раствор у преподавателя или приготовьте раствор самостоятельно аналогично приготовлению раствора очищенного продукта, используя полученный ранее бензальацетон).
Элюент – смесь бензола и диэтилового эфира (в объемном соотношении 10:1).
Проявитель – вначале пары йода, а затем раствор перманганата калия (сразу промыть пластинку струей холодной воды).
Rf (свидетеля) ≈ 0,8
1,3,5-трифенилпентан-1,5-дион (бензилидендиацетофенон)
Метод 1
В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 50-100 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 2,1 г свежепереганного бензальдегида, 6 г ацетофенона и 20 мл этанола и, нагрев смесь на кипящей водяной бане, добавляют из капельной воронки в течение 15 мин 5 мл 40 % раствора гидроксида натрия. Затем удаляют баню, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и выливают ее в стакан, содержащий 100 мл воды.
Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают сначала из минимального объема этанола, а затем – из минимального количества смеси равных объемов этанола и уксусной кислоты до тех пор, пока полученный препарат при растворении в концентрированной серной кислоте не будет давать бесцветный раствор. Выход около 3 г.
Метод 2
В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 50-100 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 4,1 г 1,3-дифенил-2-пропен-1-она (бензальацетофенона), 3 г ацетофенона и 20 мл этанола и, нагрев смесь на кипящей водяной бане, добавляют из капельной воронки в течение 15 мин 5 мл 40 % раствора гидроксида натрия. Затем удаляют баню, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и выливают ее в стакан, содержащий 100 мл воды.
Выпавший осадок отфильровывают и перекристаллизовывают сначала из минимального объема этанола, а затем – из минимального количества смеси равных объемов этанола и уксусной кислоты до тех пор, пока полученный препарат при растворении в концентрированной серной кислоте не будет давать бесцветный раствор. Выход около 3 г.
Т. пл. 85 С.