2.3. Синтез амидов
2-БЕНЗАМИДОУКСУСНАЯ (гиппуровая) КИСЛОТА
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трехгорлой колбе на 50 мл, снабженной мешалкой и капельной воронкой, растворяют 1,0 г глицина в 12 мл 10 % раствора гидроксида натрия. К полученному раствору прибавляют 2,2 г бензоилхлорида (осторожно, вещество слезоточиво и обладает резким запахом) при интенсивном перемешивании (при больших загрузках бензоилхлорид следует прибавлять порциями) и перемешивают до тех пор, пока не исчезнет запах бензоилхлорида (во время реакции среда должна быть щелочной!). Вносят в колбу несколько кусочков чистого льда и по каплям при перемешивании концентрированную соляную кислоту до рН 3. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат на воздухе.
Полученная гиппуровая кислота загрязнена бензойной кислотой. Для ее очистки осадок осторожно кипятят в течение 5 минут с 5 мл четыреххлористого углерода (в стаканчике, накрытом часовым стеклом, под тягой!), при этом бензойная кислота растворяется. Смесь охлаждают, отфильтровывают и промывают на фильтре 2 мл четыреххлористого углерода. Далее продукт перекристаллизовывают из 30 мл воды (если водный раствор получается окрашенным, то его кипятят с небольшим количеством (около 0,2 г) активированного угля и фильтруют горячим). Выход 1,8 г. Т. пл. 187 С.
Ацетамид
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В толстостенной склянке со шлифованным отверстием емкостью 100 мл смешивают 11,5 г этилацетата1 и 23 мл 25 % водного аммиака. Склянку закрывают ватой, снабжают газовводной трубкой, помещают в смесь льда и соли и насыщают газообразным аммиаком (на получение газообразного аммиака потребуется 160-165 мл 25 % водного аммиака см. Приложение 2). Когда жидкость станет гомогенной, насыщение прекращают, колбу закрывают пробкой и оставляют на два дня в холодильнике. Содержимое склянки переливают в колбу Вюрца на 50 мл и ведут перегонку сначала с водяным холодильником (до 130 °С), затем с коротким воздушным холодильником. При достижении температуры паров 190 °С быстро удаляют холодильник, а отводную трубку колбы Вюрца вставляют в приемник, охлаждаемый в чашке с водой. Основная масса ацетамида отгоняется в пределах 210-216 °С. Застывший в приемнике ацетамид нагревают до плавления, переливают в предварительно высушенную в эксикаторе и взвешенную фарфоровую чашку и помещают в эксикатор с серной кислотой для высушивания. Выход около 6,3 г.
Для получения более чистого ацетамида его еще раз перегоняют или перекристаллизовывают из диэтилового эфира. Т. кип. 221-222 С; Т. пл. 81-83 С.
N-ФЕНИЛБЕНЗАМИД (бензанилид)
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В колбу Вюрца емкостью 50 мл, снабженную термометром и нисходящим холодильником, помещают 4,7 г анилина2 и 6,1 г бензойной кислоты. Смесь нагревают на металлической бане при 180-190 °С (термометр погружен в баню) до тех пор пока не перестанут отгоняться анилин и вода. Затем температуру поднимают до 225 °С и поддерживают ее до прекращения перегонки, после чего баню удаляют, охлаждают и добавляют еще 1,9 г анилина. Повторно нагревают смесь (при температуре 180 и 225 °С) как указано выше, а затем горячее содержимое колбы выливают в фарфоровую чашку. После застывания твердый продукт измельчают в ступке, переносят в стакан на 100 мл и обрабатывают 50 мл 1 М соляную кислоту для удаления остатков анилина. После декантации эту операцию повторяют. Затем подобным образом продукт промывают водой 3-4 раза, 2 раза 1 М раствором гидроксида натрия, затем снова водой. Промытый продукт отфильтровывают под вакуумом, сушат сначала на воздухе при комнатной температуре, затем при 100 °С.
Выход 5,9 г. Бензанилид можно очистить перекристаллизацией из этилового спирта; если раствор окрашен, то его следует прокипятить с активированным углем. Т. пл. 161-163 С.