ДифенилМетанол (бензгидрол)
Рекомендуемое количество фенилмагнийбромида – 0,05 моль.
Реакционную смесь, полученную по общей методике прибавлением бензальдегида к раствору фенилмагнийбромида, охлаждают и разлагают образовавшийся алкоголят, добавляя по каплям (вначале очень осторожно) 24 мл 10 % соляной кислоты. По окончании разложения в колбе должны находиться два гомогенных слоя. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют 8 мл эфира (не абсолютного!). Соединенные эфирные фракции длительно и энергично встряхивают в делительной воронке с 3 мл 40 % раствора гидросульфита натрия (можно приготовить из имеющегося в лаборатории пиросульфита) для удаления небольших количеств непрореагировавшего бензальдегида. Раствор гидросульфита сливают, а эфирный слой для удаления растворенного сернистого газа промывают небольшим количеством раствора карбоната натрия, затем сушат над хлоридом кальция.
Для дальнейшего ТСХ-анализа (который проводят после завершения синтеза) следует перед отгонкой растворителя отобрать около 1 мл реакционной смеси и оставить в закрытой баночке.
После отгонки эфира получают бензгидрол в виде маслообразного остатка, застывающего при охлаждении. Его перекристаллизовывают из лигроина или высококипящего петролейного эфира. Выход около 4 г. Полученный продукт плавится при 65-67 С. Т. пл. чистого бензгидрола 68-69 °С.
Контроль чистоты полученного продукта методом ТСХ (опыт 1 из раздела 2 Приложения 1):
Элюент – смесь петролейного эфира и этилацетата в объемном соотношении 5:1.
Проявитель – раствор фосфорномолибденовой кислоты.
Rf (продукта) ≈ 0,6
1,1-дифенилэтанол-1 (метилдифенилкарбинол)
Метод 1 (из ацетофенона)
Рекомендуемое количество фенилмагнийбромида – 0,05 моль.
Реакционную смесь, полученную по общей методике прибавлением ацетофенона к раствору фенилмагнийбромида, охлаждают и разлагают полученный алкоголят, прикапывая при перемешивании рассчитанное количество 5 % соляной кислоты (внимание – в кислой среде третичные спирты легко дегидратируются). По окончании разложения в колбе должны находиться два гомогенных слоя. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют (не абсолютным!) эфиром (2 × 5 мл). Объединенные эфирные фракции промывают раствором соды.
Для дальнейшего ТСХ-анализа (который проводят после завершения синтеза) следует перед отгонкой растворителя отобрать около 1 мл реакционной смеси и оставить в закрытой баночке.
Эфир отгоняют. Остаток обрабатывают водяным паром для удаления непрореагировавшего ацетофенона, бромбензола и дифенила (продукта побочной реакции). Очищенный таким образом метилдифенилкарбинол, застывший после охлаждения раствора, отфильтровывают с помощью водоструйного насоса, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из лигроина или из этилового спирта. Выход около 4,7 г.
Метод 2 (из этилацетата)
Рекомендуемое количество фенилмагнийбромида – 0,05 моль.
Реакционную смесь, полученную по общей методике прибавлением этилацетата1 к раствору фенилмагнийбромида, охлаждают и разлагают полученный алкоголят, прикапывая при перемешивании рассчитанное количество 5 % соляной кислоты. По окончании разложения в колбе должны находиться два гомогенных слоя. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют (не абсолютным!) эфиром (2 × 5 мл). Объединенные эфирные фракции промывают раствором соды и сушат сульфатом натрия.
Для дальнейшего (после завершения синтеза) ТСХ-анализа следует перед отгонкой растворителя отобрать около 1 мл реакционной смеси и оставить в закрытой баночке.
Эфир отгоняют. Оставшийся в колбе метилдифенилкарбинол перекристаллизовывают из лигроина (или из этилового спирта). Выход – 2,4 г.
Т. пл. 78 °С.
ТСХ-Анализ очищенного и неочищенного (реакционная смесь) продукта реакции:
1) Контроль чистоты полученного продукта (опыт 1 из раздела 2 Приложения 1):
Элюент – смесь толуола и диэтилового эфира в объемном соотношении 10:1.
Проявитель – раствор фосфорномолибденовой кислоты
Rf (продукта) ≈ 0,8
2) Обнаружение и идентификация побочного продукта (фенола) в реакционной смеси метилдифенилкарбинола (опыт 2 из раздела 2 Приложения 1):
Для лучшего разделения используйте более длинную, чем обычно, пластину ТСХ (3 × 10 см).
Вещество-«свидетель» – фенол
Элюент – смесь толуола и диэтилового эфира в объемном отношении 10:1.
Проявитель – раствор фосфорномолибденовой кислоты
Rf (свидетеля) ≈ 0,7