- •Лекция 6 Тақырыбы: Арoматтық сульфоқышқылдар және туындылары
- •2. Сульфоқышқылдардың алынуы
- •3. Сульфоқышқылдардың химиялық қасиеттері
- •1 Номенклатурасы
- •2 Алу әдістері
- •3. Физикалық қасиеті
- •4. Химиялық қасиеттері
- •2.Сульфоқышқылдардың хлорангидридінің түзілуі
- •3.Сульфоқышқылдың амидін алу
- •4.Сульфоқышқылдардың эфирі
- •6.Десульфирлеу
- •7.Сілтілік балқу реакциясы
2.Сульфоқышқылдардың хлорангидридінің түзілуі
Сульфоқышқылға немесе оның тұздарына бес хлорлы фосформен немесе тионихлоридпен әрекеттеу арқылы сульфоқышқылының хлорангидридін (сульфохлоридін) алуға болады:
SO2OH
бензол сульфоқышқылы немесе PCl5 SO2Cl + POCl3 + HCl
SO2Na хлорангидрид
бензол сульфоқышқылының
натрий тұзы
қыздыру O
СН3 SO2ОNa+ PCl5 СН3 S-Cl +POCl3+NaCl
O
натрий-п-толуол-сульфанаты
Кейде ароматты көмірсутектерді хлорсульфон қышқылының (ClSO3H) артық мөлшерімен тікелей әрекеттеу арқылы да сульфохлорангидридке айналдыруға болады:
+
ClSO3H
SO2OCl
+ H2SO4
бензол хлорсульфон бензолсульфохлорангидрид
қышқылы
O O
С Н3 – С – NH + ClSO3H СН3 –С – NH SO2Cl
ацетаналид бензол сульфохлорангидридінің п-
ацетоамиді
Сульфоқышқылдың басқа функционалдық топтарын алуда, сульфохлоридтің аралық қосылыс ретінде маңызы өте үлкен, себебі оларды сульфоқышқылдан тікелей алуға болмайды. Сульфохлоридке спиртпен немесе фенолмен әрекеттеп-күрделі эфир, амиакпен-амид т.т. Бұл реакциялардың жылдамдығын көтеру үшін, процесті негізбен қатасуымен жүргізеді.
3.Сульфоқышқылдың амидін алу
SO2Cl + 2 NH3 SO2NH2 + NH4Cl
Сульфоқышқылдардың амиды негіздің әрекетімен емес, қышқылдың судағы ыстық ерітіндісімен гидролизденіп сульфоқышқыл мен аммиак түзеді және карбон қышқылының амидіне қарағанда, сульфоқышқыл амидінің гидролизденуі баяу, өте жай жүреді:
75% H2SO4
ArSO2NH2
+ H2O
ArSO3H
+NH4
қыздыру
сульфоқышқыл амиді сульфоқышқыл
Карбон қышқылдарына қарағанда, сульфоқышқыл күштірек қышқылдар; сульфо тобы (ArSO2) –ОН топтан сутегінің үзілуіне өте үлкен әсер етеді, ал ацил-тобы (RCO) –OH тобынансутегі протонын жай бөледі. Сол сияқты, сульфо тобы, амид тобының протонында NH2-тобынан жеңіл бөледі.
O
О
-
Ar-S- NH2 + ОН Ar–S–NH
O O
суда ерімейді суда ериді
