§ 11. Хроматографические методы анализа

По механизму разделения различают несколько видов хроматогра-фических методов анализа.

Адсорбционная жидкостная хроматография основана на избира­тельной адсорбции (поглощении) отдельных компонентов анализируе­мой смеси в жидкой среде. Она обусловлена различной адсорбируемостью растворенных компонентов.

Адсорбционная газовая хроматография основана на использовании различия в адсорбируемости газов и паров. В зависимости от основного фактора, определяющего разделение, различают следующие виды газо­вой хроматографии: газо-жидкостную и газо-адсорбционную.

Эти виды хроматографии приобрели очень важное значение, в тех областях промышленности, где требуется разделение сложных смесей газов и жидкостей.

Распределительная хроматография. основана на использовании раз­личия в распределении (сорбируемости) отдельных компонентов анали­зируемой смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами—­подвижным и неподвижным растворителями.

Тонкослойная хроматография представляет - собой разновидность распределительной хроматографии, осуществляемой на пластинках, по­крытых тонким слоем носителя (окись алюминия, кизельгур, силикатель и др.), который удерживает неподвижный растворитель.

Бумажная хроматография — разновидность распределительной хро­матографии, в которой носителем для неподвижного растворителя являются полоски или листы фильтровальной бумаги, не содержащей минеральных примесей.

Ионообменная хроматография основана на использовании ионооб­менных процессов, протекающих между подвижными ионами адсорбента и ионами электролита, содержащимися в анализируемом растворе. По способам выполнения ионообменную хроматографию делят на фрон­тальную, вытеснительную и элюентную (см. ниже).

Осадочная хроматография основана на использовании химических реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых веществ (осадков). Эти реакции протекают между отдельными компонентами анализируемого раствора со специальными реагентами, нанесенными на поверхность носителя.

Окислительно-восстановительная хроматография основана на ис­пользовании разных скоростей окислительно-восстановительных реак­ций между реагентом, находящимся в колонке, и ионами, содержа­щимися в анализируемом растворе. Разделение веществ определяется величинами соответствующих окислительно-восстановительных потен­циалов взаимодействующих систем.

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография основана на использовании реакций комплексообразования, протекающих между комплексообразующими и хроматографйруемыми компонентами. Раз­деление обусловлено различием констант нестойкости образуемых ком­плексных соединений.

§ 12. Радиометрические методы анализа

В анализе используются следующие радиометрические методы.

Метод прямого радиометрического определения основан на осаж­дении определяемого элемента в виде малорастворимого соединения избытком реагента заданной концентрации, меченного радиоактивным изотопом с известной удельной активностью.

Радиометрическое титрование основано на образовании ионами определяемого элемента с титрантом малорастворимого или легко экс­трагируемого соединения. Точку эквивалентности определяют, измеряя радиоактивность раствора по мере прибавления титранта.

Метод изотопного разбавления основан на разбавлении раствора соединения, меченного радиоактивным изотопом, неактивным компо­нентом смеси. При этом удельная активность соединения, меченного радиоактивным изотопом, уменьшается. После выделения определяе­мого вещества измеряют его радиоактивность. Зная начальную и конеч­ную удельные активности, легко вычислить содержание определяемого вещества.

Активационный анализ основан на образовании радиоактивный изотопов из стабильных изотопов определяемого элемента, подвергну­того облучению ядерными частицами. При этом активность образовав­шегося радиоактивного изотопа пропорциональна числу атомов опре­деляемого элемента.

Фотонейтронный метод основан на образовании нейтронов под воздействием фотонов высокой энергии на ядра химических элемен­тов. Выделяющиеся нейтроны регистрируют с помощью нейтронных счетчиков.

Метод определения содержания элементов по излучению их есте­ственно-радиоактивных изотопов (например, ⁴⁰К) основан на сопостав­лении радиоактивностей анализируемого образца и эталона или серии эталонов с известным содержанием определяемого элемента.