- •Молекулярная физика и термодинамика
- •1. Молекулярно-кинетическая теория газов Тема 1. Предварительные сведения
- •1.1. Статистический и термодинамический методы исследования
- •1.2. Характеристики атомов и молекул
- •1.3. Состояние системы. Параметры состояния
- •1.4.Термодинамический процесс
- •Тема 2. Молекулярно-кинетическая теория идеального газа
- •1.5. Идеальный газ как модель газообразного состояния
- •1.6. Уравнение состояния идеального газа
- •1.7. Распределение Максвелла
- •1.8. Барометрическая формула
- •1.9. Распределение Больцмана
- •Тема 3. Реальные газы
- •1.10. Отклонение газов от идеальности.
- •1.11. Потенциальная энергия взаимодействия молекул
- •1.12. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •1.13. Экспериментальные изотермы
- •Тема 4. Жидкое состояние
- •1.14. Строение жидкостей
- •1.15. Поверхностное натяжение
- •1.16. Давление под изогнутой поверхностью жидкости
- •1.17. Капиллярные явления
- •Тема 5. Явления переноса
- •1.18. Средняя длина свободного пробега
- •1.19. Вязкость газов
- •1.20. Теплопроводность газов
- •1.21. Диффузия в газах
- •2. Основы термодинамики Тема 6. Теплота и работа. Первое начало термодинамики
- •2.1. Внутренняя энергия термодинамической системы
- •2.2. Внутренняя энергия идеального газа
- •2.3. Понятие теплоты
- •2.4. Первое начало термодинамики
- •2.5.Работа, совершаемая газом при расширении
- •2.6. Понятие теплоемкости
- •2.7.Теплоемкость при постоянном объеме и теплоемкость при постоянном давлении
- •2.8. Теорема о равномерном распределении энергии по степеням свободы
- •2.9. Теплоемкость многоатомных газов
- •Тема 7. Термодинамическое описание процессов в идеальных газах
- •2.10. Графическое изображение термодинамических процессов.
- •2.11. Изохорический процесс
- •2.12. Изобарический процесс
- •2.13. Изотермический процесс
- •2.14. Адиабатический процесс
- •2.15. Политропические процессы
- •Тема 8. Циклические процессы. Тепловые машины
- •2.16. Обратимые и необратимые процессы.
- •2.17. Циклические процессы. Тепловая машина
- •2.18. Принцип Кельвина
- •2.19. Цикл Карно
- •Тема 9. Второе начало термодинамики
- •2.19. Приведенная теплота
- •2.20. Энтропия как функция состояния
- •2.21. Принцип возрастания энтропии
- •2.22. Термодинамические формулировки второго начала термодинамики
- •2.23. Свободная энергия
- •Тема 10. Тепловая теорема Нернста. Третье начало термодинамики
- •2.24. Тепловая теорема Нернста
- •2.25. Термодинамическая вероятность
- •2.26. Флуктуации
- •Тема 11. Фазовые равновесия и фазовые переходы
- •2.27. Понятие фазы в термодинамике.
- •2.28.Диаграммы равновесия фаз
- •2.29. Испарение и конденсация
- •2.30. Плавление и кристаллизация
- •2.31. Уравнение Клапейрона — Клаузиуса
- •2.32. Тройная точка
1.8. Барометрическая формула
Молекулы любого газа всегда находятся в поле тяготения Земли. На распределение молекул атмосферного воздуха влияют два фактора: тепловое движение молекул и земное тяготение. Если бы не было теплового движения, то все молекулы упали бы на Землю; если бы не было тяготения, то молекулы рассеялись бы по всей Вселенной.
Совместные действия теплового движения и земного тяготения приводят к такому состоянию атмосферы, при котором концентрация молекул и давление
Совместные действия теплового движения и земного тяготения приводят к такому состоянию атмосферы, при котором концентрация молекул и давление газа убывают с возрастанием высоты над Землей.
Закон изменения давления р идеального газа с высотой h в однородном поле тяготения описывается барометрической формулой Лапласа
(25)
где p0 — атмосферное давление на высоте h = 0, т.е. высоте, принятой за начало отсчета;
μ – молярная масса газа.
Данная формула получена в предположении, что газ находится в состоянии термодинамического равновесия, т.е. его температура Т = const.
Таким образом, давление идеального газа, находящегося в однородном поле тяготения в состоянии статистического равновесия, убывает с высотой по экспоненциальному закону.
Рис.5. Графики изменения давления с высотой
Из (25) следует, что давление убывает с высотой тем быстрее, чем тяжелее газ (чем больше молярная масса μ) и чем ниже температура. На рис. 5 представлены две кривые, описанные уравнением (25). Их можно рассматривать, как соответствующие разным μ (при одинаковой температуре T), или как соответствующие разным Т (при одинаковой молярной массе μ).
Формулу (25) можно преобразовать. Для этого сделаем следующие замены:
μ =m0NA, R = kNA,
m0 – масса молекулы,
NA – число Авогадро,
k – постоянная Больцмана.
Преобразуем показатель экспоненты:
.
Барометрическая формула после этого примет вид:
(26)
где m0gh – потенциальная энергия молекулы на высоте h.
Проведем замену согласно формуле (6): p = nkT, p0 = n0kT,
где n0 – концентрация молекул при h =0,
n0 – концентрация молекул на высоте h.
Получим
(27)
Из анализа полученной формулы можно сделать следующие выводы.
1. С понижением температуры концентрация молекул на высотах, отличных от нуля, убывает. При T = 0 концентрация молекул в пространстве равна нулю, т.е. n = 0. Это значит, что при абсолютном нуле все молекулы под действием сил притяжения расположились бы на поверхности Земли.
2. Чем выше температура, тем равномернее распределяются молекулы.
При Т—>∞, n = n0. Это означает, что при высоких температурах молекулы распределились бы по высоте равномерно.
1.9. Распределение Больцмана
На разной высоте молекулы обладают разным запасом потенциальной энергии εn =m0gh, следовательно, распределение молекул по высоте является вместе с тем распределением их по значениям потенциальной энергии.
С учетом этого формулу (27) можно записать следующим образом:
(28)
где n0 – концентрация молекул в тех точках пространства, в которых потенциальная энергия равна нулю: εП =0,
n – концентрация молекул в тех точках пространства, где потенциальна энергия равна εП.
Распределение (28) называют распределением Больцмана. Из (28) следует, что молекулы располагаются с большей концентрацией там, где меньше их потенциальная энергия, и, наоборот, с меньшей концентрацией в местах, где их потенциальная энергия больше.
