- •Молекулярная физика и термодинамика
- •1. Молекулярно-кинетическая теория газов Тема 1. Предварительные сведения
- •1.1. Статистический и термодинамический методы исследования
- •1.2. Характеристики атомов и молекул
- •1.3. Состояние системы. Параметры состояния
- •1.4.Термодинамический процесс
- •Тема 2. Молекулярно-кинетическая теория идеального газа
- •1.5. Идеальный газ как модель газообразного состояния
- •1.6. Уравнение состояния идеального газа
- •1.7. Распределение Максвелла
- •1.8. Барометрическая формула
- •1.9. Распределение Больцмана
- •Тема 3. Реальные газы
- •1.10. Отклонение газов от идеальности.
- •1.11. Потенциальная энергия взаимодействия молекул
- •1.12. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •1.13. Экспериментальные изотермы
- •Тема 4. Жидкое состояние
- •1.14. Строение жидкостей
- •1.15. Поверхностное натяжение
- •1.16. Давление под изогнутой поверхностью жидкости
- •1.17. Капиллярные явления
- •Тема 5. Явления переноса
- •1.18. Средняя длина свободного пробега
- •1.19. Вязкость газов
- •1.20. Теплопроводность газов
- •1.21. Диффузия в газах
- •2. Основы термодинамики Тема 6. Теплота и работа. Первое начало термодинамики
- •2.1. Внутренняя энергия термодинамической системы
- •2.2. Внутренняя энергия идеального газа
- •2.3. Понятие теплоты
- •2.4. Первое начало термодинамики
- •2.5.Работа, совершаемая газом при расширении
- •2.6. Понятие теплоемкости
- •2.7.Теплоемкость при постоянном объеме и теплоемкость при постоянном давлении
- •2.8. Теорема о равномерном распределении энергии по степеням свободы
- •2.9. Теплоемкость многоатомных газов
- •Тема 7. Термодинамическое описание процессов в идеальных газах
- •2.10. Графическое изображение термодинамических процессов.
- •2.11. Изохорический процесс
- •2.12. Изобарический процесс
- •2.13. Изотермический процесс
- •2.14. Адиабатический процесс
- •2.15. Политропические процессы
- •Тема 8. Циклические процессы. Тепловые машины
- •2.16. Обратимые и необратимые процессы.
- •2.17. Циклические процессы. Тепловая машина
- •2.18. Принцип Кельвина
- •2.19. Цикл Карно
- •Тема 9. Второе начало термодинамики
- •2.19. Приведенная теплота
- •2.20. Энтропия как функция состояния
- •2.21. Принцип возрастания энтропии
- •2.22. Термодинамические формулировки второго начала термодинамики
- •2.23. Свободная энергия
- •Тема 10. Тепловая теорема Нернста. Третье начало термодинамики
- •2.24. Тепловая теорема Нернста
- •2.25. Термодинамическая вероятность
- •2.26. Флуктуации
- •Тема 11. Фазовые равновесия и фазовые переходы
- •2.27. Понятие фазы в термодинамике.
- •2.28.Диаграммы равновесия фаз
- •2.29. Испарение и конденсация
- •2.30. Плавление и кристаллизация
- •2.31. Уравнение Клапейрона — Клаузиуса
- •2.32. Тройная точка
1.20. Теплопроводность газов
Опытным путем установлено, что в случае, если в какой-либо среде вдоль некоторого направления z температура не остается постоянной, то вдоль этого направления устанавливается поток тепла, величина которого определяется формулой
(61)
где
q—количество
тепла, протекающее за единицу времени
через площадку S,
расположенную
перпендикулярно
к оси z,
—
градиент температуры, κ — коэффициент
пропорциональности, зависящий от свойств
среды
и называемый коэффициентом
теплопроводности.
Размерность
q
равна
Дж/сек
(или
эрг/сек,
кал/сек
и
т. д.). Следовательно, и имеет размерность
Дж/(м
• сек •
град).
Знак
«—» в (61) отражает то обстоятельство,
что направление, в котором возрастает
температура, и направление, в котором
течет тепло, противоположны,
т. е. что тепло течет в направлении
убывания
температуры. Поток тепла в (61) — величина
алгебраическая:
если тепло течет в положительном
направлении оси z,
q
положительно, если же тепло течет в
отрицательном
направлении оси z,
то
q
отрицательно
(рис.
29).
Чтобы вычислить количество теплаQ, протекающее через площадку S за время t, нужно q умножить на t:
.
(62)
Вычислим поток тепла в газе, основываясь на молекулярно-кинетических представлениях. Если температура газа в разных точках различна, то и средняя энергия молекул в этих точках также будет различна. Перемещаясь вследствие теплового движения из одних мест в другие, молекулы переносят запасенную ими энергию. Этот перенос энергии и обусловливает процесс теплопроводности в газах.
Рис. 29. Перенос тепла вдоль направления z
Рассмотрим газ, в котором каким-то способом поддерживается непостоянство температуры, вдоль направления, которое мы обозначим буквой z. Представим мысленно площадку S, перпендикулярную к этому направлению (рис. 30). Количество молекул, пролетающих через площадку S в направлении ее нормали, определяется выражением
(63)
Каждая молекула несет с собой энергию, соответствующую температуре в том месте, где произошло последнее соударение ее с другой молекулой. В среднем это соударение происходит на расстоянии от S, равном средней длине свободного пробега λ. Поэтому молекулам, летящим слева направо, следует приписывать энергию ε1, отвечающую температуре T1 в плоскости (z – λ), молекулам же, летящим в противоположном направлении,— энергию ε2, отвечающую температуре T2 в плоскости (z + λ).
Величины n и зависят от температуры. В связи с этим, казалось бы, следовало для нахождения числа молекул, летящих через площадку S слева направо, подставлять в формулу (63) значения n и , отвечающие температуре Т1, а для нахождения числа молекул, летящих справа налево, — значения n и , отвечающие температуре T2. Однако легко сообразить, что числа частиц, летящих через площадку S во встречных направлениях, не могут быть различными. Если бы они оказались неодинаковыми, то кроме потока тепла через площадку S наблюдался бы поток вещества — происходило бы перемещение газа из одной части пространства в другую. Мы же предполагаем, что движение газа, как целого, отсутствует.
Рис. 30. К вычислению потока тепла через площадку S, перпендикулярной направлению z
Число молекул, пролетающих через S в каждом из направлений, найдем по формуле (63), приняв для п и ; их значения в сечении S. Тогда количество энергии, переносимое молекулами за секунду через площадку S в положительном направлении оси z, можно записать следующим образом:
.
(64)
В силу малости λ можно считать, что
где T – температура в том месте, где расположена площадка S, – производная T по z в том же месте.
Подставив эти значения в формулу (64), получим:
.
Умножим и разделим это выражение на массу молекулы m и число Авогадро NA:
.
Далее, учитывая, что mn = ρ, а
– удельная
теплоемкость при постоянном объеме,
можно написать:
.
(65)
Сопоставление (65) с (61) дает для коэффициента теплопроводности газов следующее выражение:
.
(66)
Сравнив формулу (59) для η с формулой (66) для κ, замечаем, что
κ = ηcV. (67)
Выясним зависимость κ от величин, характеризующих молекулу, и от параметров газа. Поскольку κ ~ ηcV, для этого достаточно умножить (60) на величины, входящие в выражение для cV:
~
.
В результате получается
κ~
.
(68)
Эта
зависимость отличается от зависимости
(59) для
η тем, что κ
обратно
пропорционален
,
в то время как η прямо пропорционален
.
Кроме
того, κ зависит
от числа и характера степеней свободы
молекулы (от
числа i).
Зависимость от давления и температуры
у κ такая
же, как и у η.
Следовательно,
коэффициент теплопроводностн
не зависит от давления (до тех пор, пока
λ не
становится того же порядка, что и линейный
размер
сосуда, вдоль которого передается тепло)
и возрастает
с температурой несколько быстрее, чем
.
