Броматометрія

• Суть метода:

– для визначення відновників BrO₃^– + 6H⁺ + 6ē → Br^– + 3H₂O

– для визначення органічних сполук, здатних до бромування (феноли, ароматичні аміни):

1 – виділення з калій бромату вільного брому:

KBrO₃ + 5KBr + 6HCl → 3Br₂ + 6KCl + 3H₂O

2 – бромування органічної сполуки:

ОН ОН

Br Br

+3Br₂ → + 3HBr

Br

3 – взаємодія надлишку брому з реактивом КІ:

Br₂ + 2КІ → 2КBr + І₂

4 – титрування еквівалентної кількості йоду робочим розчином натрій

тіосульфату:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

• Робочий розчин:

0,1н розчин KBrO₃ (калій бромат) – первинний стандарт, але якщо треба перевірити точну концентрацію розчину, використовують метод йодометрії.

• Стандартизація робочого розчину KBrO₃ (замісникове титрування):

KBrO₃ + 6KІ + 6HCl → 3І₂ + KBr + 6KCl + 3H₂O

реактив замісник

BrO₃^– + 6H⁺ + 6ē → Br^– + 3H₂O 1

2І^– – 2ē → І₂ 3

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

• Індикатори:

– для визначення відновників – метиловий червоний або метиловий оранжевий, які руйнуються в точці еквівалентності від зайвої краплі KBrO₃, і розчин знебарвлюється;

– для визначення органічних сполук – крохмаль.

• Застосування методу броматометрії:

– для визначення відновників – As(III); Sb(III); Fe(III);

– для визначення органічних сполук:

 феноли – фенол, тимол, резорцин, саліцилова кислота та саліцилати;

 ароматичні аміни – сульфаніламідні препарати.

Нітритометрія

• Суть метода:

+ –

NH₂ N ≡ N Cl

׀ ׀

+ NaNO₂ + 2HCl → + NaCl + 2H₂O

• Робочий розчин:

0,1н розчин NaNO₂ – натрій нітрит

• Cтандартний розчин: KMnO₄ – калій перманганат

• Стандартизація робочого розчину (зворотне та замісникове титрування):

5NaNO₂ + 2КMnO₄ + 3H₂SO₄ → 5NaNO₃ + 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 3H₂O

надлишок

MnO₄^– + 8H⁺ + 5ē → Mn²⁺ + 4H₂O 2

NO₂^– + H₂O – 2ē → NO₃^– + 2H⁺ 5

2KMnO₄ + 10КІ + 8H₂SO₄ → 5І₂ + 2MnSO₄ + 6K₂SO₄ + 8H₂O

замісник

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

• Індикатори:

– внутрішній індикатор (додають безпосередньо в розчин) – тропеолін ОО (червоний → жовтий);

– зовнішній індикатор – йодкрохмальний папір (КІ + крохмаль): надлишкова крапля робочого розчину вступає в реакцію з КІ. Внаслідок цієї реакції виділяється йод, який забарвлює папір у синій колір:

2NaNO₂ + 2KI + 4HCl → I₂ + 2NO + 2KCl + 2NaCl + 2H₂O

• Застосування методу нітритометрії:

– визначення первинних ароматичних амінів – сульфаніламідні препарати, парацетамол, фенацетин, лідокаїн, анестезин, новокаїн, дикаїн. Якщо аміногрупа блокована, її спочатку піддають гідролізу;

– визначення ароматичних нітросполук (нітрогрупу спочатку відновлюють до аміногрупи) – нітроксолін, левоміцетин.