6. Физико-химические свойства.

Выделенные в индивидуальном состоянии кумарины – кристаллические вещества или аморфные, бесцветные или слегка желтоватые.

При нагревании большинство кумаринов способно возгоняться.

Простые кумарины, их окси- и метоксипроизводные и гликозиды растворимы в воде, спирте.

Фурокумарины и пиранокумарины растворяются только в органических растворителях (хлороформе, этаноле, диэтиловом эфире) и жирных маслах.

Кумарины хорошо растворяются в водных растворах щелочей (особенно при нагревании) за счет образования солей оксикоричных кислот.

Многие кумарины проявляют очень характерную флуоресценцию при УФ возбуждении в нейтральных спиртовых растворах, в растворах щелочей и концентрированной серной кислоте в видимой области спектра.

Особенно этим отличаются производные умбеллиферона, проявляя ярко-голубую флуоресценцию.

В щелочной среде флуоресценция наиболее интенсивная, при подкислении флуоресценция становится менее интенсивной и характер флуоресценции меняется.

Некоторые кумарины димеризуются под действием ультрафиолетового света, образуя циклобутановые структуры, по следующему типу:

7. Методы выделения.

Для выделения кумаринов из растительного сырья обычно применяются различные растворители: метиловый и этиловый спирт, бензол, хлороформ, этиловый и петролейный эфиры. Спиртовое извлечение очищают от сопутствующих веществ осаждением раствором основного ацетата свинца.

Наиболее полная экстракция кумаринов как свободных, так и связанных (гликозидов) достигается этиловым спиртом.

Получаемый после отгонки спирта густой экстракт чаще всего последовательно обрабатывается растворителями: хлороформом, этиловым эфиром.

В некоторых случаях целесообразно растительный материал предварительно обрабатывать петролейным эфиром, а затем экстрагировать хлороформом, этиловым, метиловым спиртом.

8. Качественное определение.

Для обнаружения кумаринов в растительном сырье используют их лактонные свойства,

- вступать в реакцию разрыва лактонного кольца (лактонная проба);

- давать окрашенные растворы с диазосоединениями;

- флуоресцировать в УФ-свете.

Лактонная проба (предложена Г.А-Кузнецовой).

Реакция проводится c контрольным опытом.

Извлечение, содержащее кумарины, наливают в две пробирки.

В одну из них добавляют несколько капель 10%-ного раствора натрия гидроксида. Обе пробирки нагревают на водяной бане, затем в обе прибавляют 5 мл дистиллированной воды и хорошо перемешивают.

Если в пробирке, куда добавляли щелочь, раствор остался желтым и прозрачным, значит реакция положительна, так как образуется желтая растворимая в воде соль кумаровой кислоты.

В контрольной пробирке при добавлении воды раствор мутнеет, кумарины не растворяются в воде и выпадают в осадок.

При подкислении щелочного раствора лактонное кольцо замыкается и кумарины выпадают в осадок.

Реакция образования азокрасителя.

Реакция проводится с продуктами, полученными после разрыва лактонного кольца.

В пробирку добавляют несколько капель свежеприготовленного диазореактива.

Чаще всего в качестве диазореактива используют диазосульфаниловую кислоту. Образуется краситель от желтого до вишнево-красного цвета.

3. Для идентификации кумаринов используют методы бумажной и тонкослойной хроматографии.

При этом используют системы растворителей;

- н-гексан-бензол-метанол (5:4:1);

- петролейный эфир-бензол-метанол (5:4:1);

- н-бутанол-уксусная кислота-вода (4:1:5).

Идентифицируют кумарины по характерной флюоресценции в УФ свете или проявляют хромогенными реактивами. В качестве проявляющих реактивов служат 1%-ный спиртовый раствор алюминия хлорида, 10%-ный раствор щелочи или пары аммиака.

Широкие возможности для обнаружения в растениях и сырье кумаринов, не только их суммы, но и отдельных соединений, открылись после внедрения хроматографического анализа. При этом указанные реактивы используют и для обработки хроматограмм.

4. Хроматографические методы удобны для выделения индивидуальных кумаринов.