- •Елементи viib групи Загальна характеристика елементів viib групи
- •Поширення в природі і одержання металів vіів групи
- •Фізичні і хімічні властивості простих речовин
- •Оксиди і гідроксиди марганцю
- •Загальна характеристика елементів ib групи
- •Поширення в природі та одержання металів підгрупи міді
- •Фізичні та хімічні властивості простих речовин
- •Сполуки міді
- •Сполуки срібла
- •Сполуки золота
- •Реакції якісного виявлення елементів підгрупи міді Виявлення іонів міді
- •Виявлення іонів срібла
Сполуки срібла
Для одержання більшості сполук срібла використовують нітрат срібла AgNO3, який добувають розчиненням срібла в азотній кислоті:
3Ag + 4HNO3(p) = 3AgNO3 + NO + 2H2O.
При дії лугів на AgNO3 випадає бурий осад оксиду срібла Ag2O
2AgNO3 + 2NaOH = Ag2O + 2NaNO3 + H2O.
Утворення оксиду срібла Ag2O, а не гідроксиду AgOH обумовлено тим, що гідроксид срібла нестійкий і існує лише в розведеному розчині. При спробі його виділення він розкладається на Ag2O та Н2О. Оксид срібла Ag2O також можна одержати при додаванні аміаку до розчину AgNO3:
2AgNO3 + 2NH3 • Н2О = Ag2O + 2NH4NO3 + H2O.
Суспензія Ag2O у воді має лужну реакцію середовища:
Ag2O(TB) + Н2О = 2AgOH.
AgOH є основою середньої сили (Кд= 5,0 10-3), тому солі Ag+ не гідролізуються.
Добре розчинними солями срібла є фторид AgF, нітрат AgNO3, хлорат AgC1О3 тa перхлорат AgC1О4. Менш розчинними — сульфат Ag2SO4, ацетат AgCH3COO та нітрит AgNO2. Інші солі срібла малорозчинні у воді. До них належать фосфат Ag3PO4, хромат Ag2CrО4 тa галогеніди срібла: хлорид AgCl, бромід AgBr та йодид Agl.
Галогеніди срібла утворюються за обмінною реакцією:
Ag+ + Hal- = AgHaІ.
У ряді галогенідів срібла зі зменшенням їх різниці електронегативності зменшується ступінь іонності зв'язку, збільшується поляризованість галогенід-іонів, що приводить до поступового зменшення розчинності та поглиблення забарвлення відповідних сполук:
Властивості |
AgF |
AgCl |
AgBr |
Agl |
добуток розчинності |
добре розчинний |
1,78 ▪ 10-10 |
5,3 ▪ 10-13 |
8,3 ▪ 10-17 |
забарвлення |
безбарвний |
білий |
жовтуватий |
світло-жовтий |
Іони срібла утворюють з соляною кислотою та розчинними хлоридами білий сирнистий осад AgCl:
Ag+ + СІ- = AgCl.
Осад легко розчиняється в розчинах аміаку внаслідок утворення міцної комплексної сполуки хлориду тетраамінсрібла(І):
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.
Бромід срібла(І) AgBr чутлива до світла речовина, тому її використовують для виготовлення фотоплівок і фотопаперу. Для закріплення зображення дією розчину тіосульфату натрію з плівки вилучають невикористаний бромід срібла:
AgBr + 2Na2SO3S = Na3[Ag(SO3S)2] + NaBr.
Добре розчинний дитіосульфатоаргентат(І) натрію Na3[Ag(SO3S)2] вилучають промиванням фотоматеріалів водою.
Сполуки срібла легко відновлюються. При додаванні до аміачного розчину оксиду срібла(І) будь-якого відновника — формальдегіду або глюкози — виділяється металічне срібло (реакція «срібного дзеркала» — якісна реакція на альдегіди):
2[Ag(NH3)2]OH +R-CОН 2Ag+R-C-OОNH4+3NH3 +H2О
Сполуки золота
Основними вихідними речовинами для одержання інших сполук золота є AuС13 та Н[AuС14]. Хлорид золота(Ш) одержують нагріванням порошку Au з надлишком С12:
2Au + ЗС12 = 2AuС13.
Тетрахлороаурат(ІІІ) водню H[AuCl4] утворюється внаслідок розчинення золота в «царській водці» або взаємодією AuС13 з соляною кислотою:
AuCl3 + HC1 = Н[AuС14].
При дії лугів на розчини AuС13 та H[AuCl4] утворюється бурий осад гідроксиду золота(ІІІ):
AuС13 + ЗКОН = Au(OH)3 + 3KC1,
Н[AuС14] + 4NaOH = Au(OH)3 + 4NaCl + H2O.
Au(OH)3 — амфотерний гідроксид, розчинний у кислотах і лугах з утворенням відповідних аніонних комплексів:
Au(OH)3 + NaOH = Na[Au(OH)],
Au(OH)3 + 4HNO= = H[Au(NO3)] + 3H2O.
При обережному нагріванні Au(OH)3 до 140— 150 °С утворюється оксид Au2O3:
2Au(OH)3 = Au2O3 + 3H2O.
Якщо нагрівати оксид Au2О3, то він в свою чергу розкладається:
2Au2О3 = 4Au + ЗО2.
Оксид золота(ІІІ), як і відповідний йому гідроксид, має амфотерні властивості:
Au2O3 + 2NaOH + 3H2O = 2Na[Au(OH)].
Au2O3 + 8НС1(к) = 2H[AuCl4] + ЗН2О.
Для золота малохарактерні сполуки зі ступенем окиснення +1. При нагріванні AuС13 до 185 °С утворюється хлорид золота(І) AuCl:
AuCl3 = AuCl + Cl2.
Сполуки золота(І) — нестійкі. Процес комплексоутворення призводить до їх стабілізації:
AuCl + 2KCN = K[Au(CN)2] + КС1.
Сполуки золота(ІП) — окисники. При взаємодії Au3+ та І- у водному розчині утворюється AuІ:
AuС13 + ЗКІ = AuІ + І2 + ЗКС1.
