Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ЛК ЕЛЕМЕНТИ VIIB ГРУПИ неорганічна хімія 23 гру...doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
280.06 Кб
Скачать

Сполуки срібла

Для одержання більшості сполук срібла використовують нітрат срібла AgNO3, який добувають розчиненням срібла в азотній кислоті:

3Ag + 4HNO3(p) = 3AgNO3 + NO + 2H2O.

При дії лугів на AgNO3 випадає бурий осад оксиду срібла Ag2O

2AgNO3 + 2NaOH = Ag2O + 2NaNO3 + H2O.

Утворення оксиду срібла Ag2O, а не гідроксиду AgOH обумовлено тим, що гідроксид срібла нестійкий і існує лише в розведеному розчині. При спробі його виділення він розкладається на Ag2O та Н2О. Оксид срібла Ag2O також можна одержати при додаванні аміаку до розчину AgNO3:

2AgNO3 + 2NH3 • Н2О = Ag2O + 2NH4NO3 + H2O.

Суспензія Ag2O у воді має лужну реакцію середовища:

Ag2O(TB) + Н2О = 2AgOH.

AgOH є основою середньої сили (Кд= 5,0 10-3), тому солі Ag+ не гідролізуються.

Добре розчинними солями срібла є фторид AgF, нітрат AgNO3, хлорат AgC1О3 тa перхлорат AgC1О4. Менш розчинними — сульфат Ag2SO4, ацетат AgCH3COO та нітрит AgNO2. Інші солі срібла малорозчинні у воді. До них належать фосфат Ag3PO4, хромат Ag2CrО4 тa галогеніди срібла: хлорид AgCl, бромід AgBr та йодид Agl.

Галогеніди срібла утворюються за обмінною реакцією:

Ag+ + Hal- = AgHaІ.

У ряді галогенідів срібла зі зменшенням їх різниці електронегативності зменшується ступінь іонності зв'язку, збільшується поляризованість галогенід-іонів, що приводить до поступового зменшення розчинності та поглиблення забарвлення відповідних сполук:

Властивості

AgF

AgCl

AgBr

Agl

добуток розчинності

добре розчинний

1,78 ▪ 10-10

5,3 ▪ 10-13

8,3 ▪ 10-17

забарвлення

безбарвний

білий

жовтуватий

світло-жовтий

Іони срібла утворюють з соляною кислотою та розчинними хлоридами білий сирнистий осад AgCl:

Ag+ + СІ- = AgCl.

Осад легко розчиняється в розчинах аміаку внаслідок утворення міцної комплексної сполуки хлориду тетраамінсрібла(І):

AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.

Бромід срібла(І) AgBr чутлива до світла речовина, тому її використовують для виготовлення фотоплівок і фотопаперу. Для закріплення зображення дією розчину тіосульфату натрію з плівки вилучають невикористаний бромід срібла:

AgBr + 2Na2SO3S = Na3[Ag(SO3S)2] + NaBr.

Добре розчинний дитіосульфатоаргентат(І) натрію Na3[Ag(SO3S)2] вилучають промиванням фотоматеріалів водою.

Сполуки срібла легко відновлюються. При додаванні до аміачного розчину оксиду срібла(І) будь-якого відновника — формальдегіду або глюкози — виділяється металічне срібло (реакція «срібного дзеркала» — якісна реакція на альдегіди):

2[Ag(NH3)2]OH +R-CОН  2Ag+R-C-OОNH4+3NH3 +H2О

Сполуки золота

Основними вихідними речовинами для одержання інших сполук золота є AuС13 та Н[AuС14]. Хлорид золота(Ш) одержують нагріванням порошку Au з надлишком С12:

2Au + ЗС12 = 2AuС13.

Тетрахлороаурат(ІІІ) водню H[AuCl4] утворюється внаслідок розчинення золота в «царській водці» або взаємодією AuС13 з соляною кислотою:

AuCl3 + HC1 = Н[AuС14].

При дії лугів на розчини AuС13 та H[AuCl4] утворюється бурий осад гідроксиду золота(ІІІ):

AuС13 + ЗКОН = Au(OH)3 + 3KC1,

Н[AuС14] + 4NaOH = Au(OH)3 + 4NaCl + H2O.

Au(OH)3 — амфотерний гідроксид, розчинний у кислотах і лугах з утворенням відповідних аніонних комплексів:

Au(OH)3 + NaOH = Na[Au(OH)],

Au(OH)3 + 4HNO= = H[Au(NO3)] + 3H2O.

При обережному нагріванні Au(OH)3 до 140— 150 °С утворюється оксид Au2O3:

2Au(OH)3 = Au2O3 + 3H2O.

Якщо нагрівати оксид Au2О3, то він в свою чергу розкладається:

2Au2О3 = 4Au + ЗО2.

Оксид золота(ІІІ), як і відповідний йому гідроксид, має амфотерні властивості:

Au2O3 + 2NaOH + 3H2O = 2Na[Au(OH)].

Au2O3 + 8НС1(к) = 2H[AuCl4] + ЗН2О.

Для золота малохарактерні сполуки зі ступенем окиснення +1. При нагріванні AuС13 до 185 °С утворюється хлорид золота(І) AuCl:

AuCl3 = AuCl + Cl2.

Сполуки золота(І) — нестійкі. Процес комплексоутворення призводить до їх стабілізації:

AuCl + 2KCN = K[Au(CN)2] + КС1.

Сполуки золота(ІП) — окисники. При взаємодії Au3+ та І- у водному розчині утворюється AuІ:

AuС13 + ЗКІ = AuІ + І2 + ЗКС1.