34 Поляриметрия как метод анализа

Поляриметрией называют метод, основанный на определении оптического вращения. Оптическое вращение – вращение плоскости поляризации света раствором оптически активного вещества. Оптическому вращению подвергается поляризованный свет. Поляризованный свет отличается тем, что колебания световых волн в нем происходят только в одной плоскости, а в неполяризованном – во всех плоскостях. Плоскость, в которой происходят колебания волн поляризованного света, называют плоскостью поляризации. Отклонение плоскости поляризации в угловых градусах называют углом вращения плоскости поляризации. Угол вращения зависит от природы вещества, его концентрации, толщины слоя, длины волны, температуры. При измерении угла вращения одного и того же вещества в специальных кюветах при постоянной температуре его значение зависит только от концентрации. Способность вещества вращать плоскость поляризации характеризуют удельным вращением – вращением плоскости поляризации в правую или левую сторону, происходящим при прохождении поляризованного света через слой раствора в 1 дм., имеющего концентрацию 1 г/см3 (кг/дм3). Удельное вращение обозначают [αД20], индекс Д указывает на используемую при измерениях длину волны света линии Д в спектре натриевой лампы, а индекс 20 обозначает температуру раствора, обычно равную 200С и обозначают [α]Д Правое удельное вращение обозначают знаком «+», левое – знаком «-». Удельное вращение определяют по формуле:

Для жидкости: [α]Д= α/ ι*ρ

Для растворов: [α]Д= α*100/ с* ι,

где α – угол вращения, град.; ι – толщина слоя жидкости, дм; с – концентрация р-ра, %;

ρ – плотность жидкости, кг/дм3

. Измерение угла вращения проводят на специальных приборах – поляриметрах. Удельное вращение является константой, используемой для идентификации веществ

35 Рефрактометрия как метод анализа

Рефракция: Это явление преломления луча света на границе раздела двух сред, различных по оптической плотности. Явление лучепреломления, или рефракция луча света, наступает тогда, когда луч света, направленный наклонно к плоскости раздела двух сред, переходит из одной среды в другую (скорость распространения света в этих средах не одинакова). Рефрактометрия – это измерение преломления света. Количественно рефракцию оценивают по углу или показателю преломления света. Рефрактометрический метод анализа – это метод, основанный на зависимости угла или показателя преломления света от состава системы, так как каждая система отличается определенной оптической плотностью. Рефрактометрия основана на измерении относительных показателей преломления веществ. Относительным показателем преломления η называют отношение скорости света в воздухе Св и в данной среде Сс, т.е. η = Св/Сс. При прохождении через какую-либо среду свет, как электромагнитное излучение взаимодействует с молекулами и атомами веществ и изменяет свою скорость. Наибольшую скорость световой луч имеет в вакууме (С0=3*1018м/с). Воздух обладает большой оптической плотностью по сравнению с вакуумом, и свет имеет, следовательно, меньшую скорость. Абсолютный Nв (по отношению к вакууму) показатель преломления воздуха равен Nв=С0/Св = 1,000027* η. Для удобства показатели преломления остальных веществ измеряют относительно воздуха. Абсолютный и относительный показатели преломления связаны зависимостью N=1,00027. Величину η считают равной N и называют показателем преломления. Показатель преломления отличается для лучей света разной длины волны6 его изменения, названные дисперсией, связаны со строением, составом вещества среды. Кроме того, показатель преломления зависит от природы, плотности и концентрации веществ, типа растворителя, температуры и других факторов. Каждая «среда» имеет постоянный показатель преломления и, следовательно, отношение «синусов углов» и также является постоянной величиной.