
- •1.2. Основные термины и положения термодинамики
- •1.3. Общие сведения о равновесной термодинамике
- •1.3.1. Первое начало термодинамики. Энтальпия.
- •1.3.2. Второе начало термодинамики
- •Энтропия
- •1.3.3. Третье начало термодинамики
- •1.5. «Всеобщий закон биологии» Бауэра
- •Особенности живых организмов с позиции термодинамики
- •Химическое равновесие
- •Влияние внешних факторов на химическое равновесие.
- •Химическая кинетика и катализ
- •Катализ
- •Теории гетерогенного катализа
- •Микрогетерогенный катализ
- •Свойства растворов и гетерогенных систем
- •1.Общая характеристика. Концентрация растворов
- •Способы выражения концентрации растворов. Важной характеристикой растворов является концентрация.
- •2. Растворимость
- •3. Коллигативные свойства растворов
- •1) Повышение температуры кипения раствора пропорционально количеству молей растворенного вещества при условии, что количество молей растворителя постоянно:
- •Электрическая проводимость водных растворов. Электролиты
- •Теория сильных электролитов.
- •Роль рН в биологических жидкостях организма
- •Буферные растворы
- •Гидролиз солей
- •Закон действия масс в гетерогенных системах. Растворимость плохорастворимых электролитов.
- •Лекция № 4 Физико-химия дисперсных систем в функционировании живых систем краткий исторический обзор развития
- •Свойства коллоидных растворов (к.Р.).
- •Классификация дисперсных систем
- •Методы получения дисперсных систем
- •Очистка дисп. Систем. Диализ
- •Строение коллоидной частицы
- •Двойной электрический слой (дэс) мицеллы
- •Электрокинетические явления
- •Устойчивость коллоидных систем
- •Коагуляция коллоидных систем
- •Механизм коагуляции электролитами
- •Значение коллоидных систем
- •Универсальность молекулярно кинетических свойств растворов и дисперсных систем
- •Осмотическое давление
- •Диффузия. Закон фика.
- •Броуновское движение
- •Теория флуктуаций
- •Оптические свойства диспесных систем
- •Поглощение света в дисперсных системах
- •Окрашенные коллоиды в природе и технике
- •Ультрамикроскопия.
- •Лекция № 4 Физико-химия поверхностных явлений в функционировании живых систем
- •Поверхностное натяжение обусловлено некомпенсированными межмолекулярныи силми на грнице раздела фаз.
- •Граница раздела фаз газ-твердое тело
- •Типы адсорбционных взаимодействий
- •Изотермы адсорбции
- •Изотерма Генри
- •2. Теория мономолекулярной адсорбции. Изотерма Ленгмюра.
- •Теория полимолекулярной адсорбции. Изотерма бэт.
- •Изотерма Фрейндлиха
- •Адсорбция на границе газ-жидкость. Изотерма Гиббса.
- •Закономерности адсорбции на твердой поверхности из раствора. Ионнообменная адсорбция.
- •На поверхности твердого адсорбента преимущественно адсорбируются ионы, имеющие с этим адсорбентом общую атомную группировку.
- •Если поверхность адсорбента имеет заряд, то, преимущественно, будут адсорбироваться ионы с ионы с противоположным зарядом, а также ионы, образующие с поверхностью нерастворимые соединения.
- •Изобары и изостеры адсорбции.
- •Хроматография.
- •Применение адсорбционных процессов в медицине
- •Лекция № 6 Комплексные соединения.
- •Метод теории кристаллического поля.
- •Метод мо
- •Комплексообразование в организме
- •1. Переходные металлы в живых организмах; аминокислотные остатки как лиганды
- •2. Имидазол: его строение, координационные и кислотно-основные свойства
- •3. Строение гема
- •4.Гем в белковой молекуле. Строение миоглобина
- •5. Комплекс гема с кислородом. Лигандыπ -акцепторного типа.
- •6. Строение дистального кармана: дополнительная причина прочности связи железас кислородом
- •Биологически важные гетероциклические соединения
- •Аминокислоты, пептиды, белки
- •Углеводы: моно, ди- и полисахариды
- •Нуклеотиды и нуклеиновые кислоты
- •Липиды и низкомолекулярные биорегуляторы
- •Алкалоиды
Очистка дисп. Систем. Диализ
Часто в золях помимо дис частиц, стабилизирующего электролита и растворителя содержатся низкомолекулярные примеси. Например, золь иодида серебра содержит значительное количество нитрата калия. Низкомолекулярные примеси влияют на свойства системы, поэтому золи приходится очищать с помощью диализа, электродиализа и ультрафильтрации. Очищают и дис системы естественного происхождения (латексы, сырую нефть, сыворотки, вакцины и пр.).
Диализ (от греч – отделение) – это удаление с помощью мембран низкомолекулярных соединений из коллоидных растворов, также растворов ВМС. Для проведения диализа коллоидный раствор с содержащимися в нем примесями отделяют от растворителя полупроницаемой мембраной. Такая мембрана пропускает молекулы и ионы низкомолекулярных веществ, в том числе и растворителя, но не пропускает через мембрану частицы дисперсной фазы системы. В результате диффузии примеси через мембрану удаляются в растворитель. Чтобы избежать быстрого снижения градиента концентрации растворитель периодически заменяют или используют проточный метод. Очистка обычно длится несколько суток. Повышение температуры увеличивает скорость диффузии, т.е. ускоряет диализ.
Если диализ проводят в электрическом поле, то этот процесс называют электродиализом.
Часто диализ проводят при повышенном давлении во внутренней камере. Этот метод называют ультрафильтрацией.
При фильтрации растворов под давлением через мембраны с более узкими порами (радиус 10-7см) происходит задержка не только дис частиц, но и растворенных молекул или ионов электролитов. Этот процесс называют гиперфильтрацией или обратным осмосом. Он используется для очистки природных и сточных вод.
Строение коллоидной частицы
Для образования коллоидных частиц необходимо три условия:
Дисперсная фаза не должна растворяться в дисперсной среде
Дисперсность частиц должна быть от 1-100 нм.
Наличие электролита-стабилизатора.
В основе современных представлений о строении коллоидных частиц лежат работы русских и зарубежных ученых А. Думанского, Н. Пескова, В Паули, К. Фаянса.
Твердые частицы коллоидных систем называются мицеллами. Мицеллу образуют:
1. Ядро (агрегат), состоящее из большого числа атомов или молекул нерастворимого в растворителе вещества, имеющего кристаллическое строение.
2. на поверхности ядра адсорбируются ионы электролита-стабилизатора. Согласно правилу Фаянса-Пескова: «На поверхности ядра коллоидной частицы адсорбируются те ионы, которые могут достроить кристаллическую решетку этой частицы».
Адсорбирующиеся ионы определяют знак и величину поверхностного потенциала и называются потенциалопределяющими ионами (ПОИ).
3. Вокруг ПОИ располагается часть противоионов электролита –стабилизатора, образующих вместе с ПОИ адсорбционный слой.
4. ядро и адсорбционный слой составляют гранулу.
5. остальные противоионы, не вошедшие в адсорбционный слой, образуют диффузный слой мицеллы. Этот слой подвижен и может перемещаться относительно твердой фазы-гранулы.
Рассмотрим образование мицеллы конденсационным методом по реакции:
AgNO3 + KJ = AgJ + KNO3
Избыток (электролит-
стабилизатор)
Запишем химическую формулу мицеллы:
{mAgJ·n Ag+·(n-x) NO3-}x+·x NO3-
Ядро ПОИ противоионы диффузный слой
(агрегат){адсорбционный слой }
{ Гранула }
{ мицелла }
Мицеллообразование самопроизвольный процесс, обусловленный ростом энтропии системы за счет разупорядочивания структуры раствора при выводе ув радикалов из воды внутрь мицеллы.
Форма мицеллы зависит от концентрации ПАВ. При малых концентрациях образуются мицеллы Гартли, имеющие сферическую форму. Ядро мицелл образовано ув радикалами. Оно покрыто слоем полярных групп. С ростом концентрации сферические мицеллы переходят в цилиндрические. Затем цилиндрические мицеллы образуют упорядоченную структуру. При дальнейшем повышении концентрации ПАВ образуется пластинчатая (ламеллярная) мезоморфная фаза. Подобные мезоморфные фазы имеют высокую вязкость, оптически анизотропны. Их называют жидкими кристаллами.
В неводных средах образуются обратные мицеллы, в которых ядро образовано полярными группами ПАВ за счет водородных связей или диполь-дипольного взаимодействия. В неполярную ув среду направлены УВ радикалы ПАВ.
СОЛЮБИЛИЗАЦИЯ – способность мицеллярных растворов ПАВ растворять вещества, не растворимые в данном растворителе. При солюбилизации происходит внедрение мало растворимых в данном растворителе веществ в мицеллы. При этом мицеллы увеличиваются в размерах. Это самопроизвольный и обратимый процесс. Схема.
Моющее действие. Молекулы или ионы ПАВ адсорбируются на частицах загрязнений (масляные продукты с частицами пыли и копоти) ув радикалами. Изолируют частицу от ткани, ослабляют связь частицы и ткани. ПАВ стабилизируют дисперсную систему, возникающую при удалении грязи. При встряхивании частицы отрываются от ткани и переходят в раствор. Доля загрязнений поглощается в процессе солюбилизации. Часть прилипает к пузырькам пены.