7.3. Вопросы и задания

7.3.1. Какая группа d-AO (d_xy, d_xz, d_yz или d_z², d_х²_-z²) участвует в образовании октаэдрических комплексов? Какими пространственными факторами это определяется?

7.3.2. Покажите схемой распределение электронов по валентным орбиталям центрального атома в комплексах: a) [PtCl₆]^- и [CrCl₆]^3-; б) [Cr(H₂O)₆]³⁺ и [Mn(H₂O)₆]²⁺. Какие из них являются внешне- и какие внутриорбитальными?

7.3.3. По каким экспериментальным данным находят число непарных электронов в комплексах? Приведите примеры.

7.3.4. Комплекс [Fe(NH₃)₆]²⁺ в отличие от комплекса [Fe(CN)₆]^3- является непрочным. Объясните причину. Какой из них относится к низкоспиновым?

7.3.5. Катионы Fе²⁺ и Co³⁺ имеют в d-подуровне по шесть электронов (d⁶), однако их гексааммиакаты различаются значением магнитного момента, который соответственно равен 4,6 и 0. На основании этих данных объясните, почему один из этих комплексов значительно прочнее другого.

7.3.6. Для комплексов [CoF₆]^3- и [Co(CN)₆]^3- укажите их геометрическую конфигурацию и тип гибридизации орбиталей центрального атома. Является ли каждый из них: а) внешне- или внутриорбитальным; б) низко- или высокоспиновым; в) пара- или диамагнитным? Какой из них имеет меньшее значение энергии связи и проявляет окислительные свойства?

7.3.7. К высоко- или низкоспиновым относятся комплексы: [Fe(CN)₆]^4-, [Fe(H₂O)₆]²⁺, [CoCl₆]^3-, [Co(NO₂)₆]^3-? Чему должны быть равны их магнитные моменты?

7.3.8. Почему ион Сг³⁺ с любыми лигандами образует октаэдрические комплексы только внутриорбитальные и высoкоспиновые?

7.3.9. Почему октаэдрические комплексы Ni(II) могут быть только высокоспиновыми? Чем объясняется различие в геометрической конфигурации комплексов [Ni (NH₃)₄]²⁺ и [Ni(CN)₄1^2-? Какую из них имеет карбонил никеля и чем это определяется?

7.3.10. Комплекс [Co(NH₃)₆]²⁺ - высокоспиновый. Останется ли он таким же после окисления Co²⁺ до Со³⁺? Объясните.

7.3.11. Покажите тип гибридизации и геометрическую форму комплексных ионов [AuCl₄]^- и [PtCl₄]^2-. Чему равны их магнитные моменты?

7.3.12. Тетрааммиакаты Pt (II) и Ni (II) имеют разную геометрическую конфигурацию, а их тетрациано-комплексы - одинаковую. Как это объяснить?

7.3.13. При образовании низкоспиновых комплексов Со (II) спинспаривание осуществляется при возбуждении одного электрона с 3d- на 4d-AO. Как это влияет на подвижность электрона и окислительно-восстановительные свойства комплекса?

7.3.14. Руководствуясь правилом Сиджвика, найдите координационное число для центрального атома в карбонилах хрома, железа и никеля. Напишите их формулы, определите тип гибридизации орбиталей и соответствующую геометрическую конфигурацию каждого комплекса.

7.3.15. Покажите схемой расщепление d-подуровня центрального атома в октаэдрических и тетраэдрических комплексах. Каким соотношением характеризуются величины _т и _о? Чем объясняется различие их значений?

7.3.16. Покажите, как для октаэдрических комплексов из уравнений E_d - E_d =  и 2E_d + 3E_d = 5Е_d получить равенства: E_d - E_d = = 0,6 и E_d - E_d = 0,4.