15.2. Обнаружение анионов первой аналитической группы

Обнаружение анионов SO^2-₄ ,SO^2-₃ ,S^2-, S₂O^2-₃ при их совместном присутствии. Несмотря на то, что сульфид-ион S^2- относится ко второй группе, он обнаруживается вместе с ионами первой группы.

Обнаружение сульфат- и сульфит-ионов. К анализиру­емому раствору добавляют несколько капель раствора хлорида или нитрата стронция до полного осаждения осадков SrSO₄ и SrSO₃. Осадок отделяют от раствора путем центрифугирования и промывают 3—4 раза дистиллированной водой. Проверяют промывные воды на полноту осаждения сульфит-ионов SO^2-₃ с йодной водой. При не­полном осаждении сульфит-ионов йодная вода обесцвечивается. В этом случае к центрифугату добавляют еще не­сколько капель раствора соли стронция.

К промытому осадку добавляют разбавленную соляную кислоту. Если часть осадка не растворится, то это указы­вает на присутствие сульфат-ионов SO^2-₄. Затем к раствору добавляют по каплям раствор йода в воде. Обесцвечивание йодной воды указывает на присутствие сульфит-иона SO₃ .

Обнаружение сульфид-иона S^2-. К центрифугату (про­верить рН среды, она должна быть нейтральной или сла­бощелочной) после отделения осадка солей стронция до­бавляют раствор соли кадмия. В присутствии сульфид-ионов выпадает желтый осадок сульфида кадмия CdS. Осадок отделяют, промывают водой и обрабатывают раство­ром сульфата меди (II). Почернение осадка подтверждает присутствие сульфид-иона.

Обнаружение тиосульфат-иона S₂O^2-₃. После удаления сульфид-ионов в виде осадка CdS в растворе обнаружива­ют присутствие тиосульфат-ионов. При приливании не­скольких капель раствора нитрата серебра наблюдается выпадение белого осадка Ag₂S₂O₃, который сразу же чер­неет. Это указывает на присутствие иона S₂O^2-₃ .

Обнаружение карбонат-иона СО^2-₃. Обнаружению это­го иона в растворе мешают сульфит- и тиосульфат - ионы. Мешающее действие этих ионов устраняют, добавляя в ис­следуемый раствор пероксид водорода для их окисления и нагревая смесь на водяной бане. После этого к раствору до­бавляют разбавленный раствор соляной или серной кисло­ты. Выделяющийся газ пропускают через известковую во­ду. Выпадение белого осадка указывает на присутствие карбонат-иона СО^2-₃ .

Обнаружение фосфат-иона РО^3-₄. К нагретому до 50-60 °С и подкисленному азотной кислотой раствору молибдата аммония добавляют несколько капель анализируемо­го раствора. Появление желтого осадка указывает на при­сутствие фосфат-иона. Обнаружению мешают сульфит и тиосульфат-ионы.

Подтвердить присутствие фосфат-ионов в исследуемом растворе можно и с магнезиальной смесью. С этой целью в раствор хлорида магния вливают гидроксид аммония до появления запаха и столько хлорида аммония, чтобы вы­павший вначале осадок Mg(OH)₂ растворился. К полученному раствору добавляют несколько капель исследуемого раствора. Появление белого кристаллического осадка маг­ний-аммоний фосфата MgNH₄PO₄ свидетельствует о при­сутствии в исследуемом растворе фосфат-иона РО^3-₄ .

Обнаружение борат-иона BO^-₂ и тетраборат-иона В₄О^2-₇. В фарфоровой чашке или тигле выпаривают досуха несколько капель исследуемого раствора. Сухой остаток смачивают концентрированной серной кислотой и при­бавляют несколько капель метилового или этилового спирта. Смесь хорошо перемешивают стеклянной палоч­кой и поджигают. Окрашивание пламени в зеленый цвет свидетельствует о присутствии ВО^-₂ или В₄О^2-₇.

Обнаружение оксалат-иона С₂О^2-₄. К исследуемому раствору приливают несколько капель раствора хлорида кальция СаСl₂. Выпадение белого мелкокристаллического осадка, не растворимого в уксусной кислоте, но раствори­мого в сильных кислотах, указывает на присутствие окса­лат-иона С₂О^2-₄.

Оксалат-ион можно обнаружить и по обесцвечиванию раствора перманганата калия и выделению при этом угл кислого газа, удалив перед обнаружением анионы-восстановители S^2-, SO^2-₃, S₂O^2-₃, CO^2-₃ действием серной кислоты.

Обнаружение хромат-иона СrО^2-₄ или дихромат-ионa Сr₂О^2-₇. Если раствор окрашен в желтый или оранжевый цвет, то возможно присутствие в этом растворе ионов СrО^2-₄ и Сr₂O^2-₇. Для подтверждения присутствия этих ионов в растворе поступают следующим образом. Несколько ка­пель пероксида водорода подкисляют серной кислотой и до­бавляют исследуемый раствор. Появляется синее окраши­вание, что свидетельствует об образовании надхромовой кислоты. Добавленный эфир окрашивается в интенсивно синий цвет.