Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
uchebnik_analit_khim_Barkovsky (1).doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
3.75 Mб
Скачать

Глава 9. Вторая аналитическая группа катионов

9.1.Общая характеристика группы. Действие группового реагента

Ко второй аналитический группе катионов относятся катионы металлов Ag+, Pb2+, Hg2+2 . Элементы этих катио­нов располагаются в различных группах Периодической системы элементов Д.И.Менделеева и отличаются друг от друга по химическим свойствам. Вместе с тем, несмотря на различие, катионы этих элементов обладают некоторы­ми общими аналитическими свойствами. Только нитраты и ацетаты катионов Ag+, Pb2+ и Hg22+ растворяются в воде. Растворимые соли сильно гидролизуются, их растворы имеют кислую реакцию. Катионы Ag+, Pb2+ и Hg22+ бес­цветны.

Гидроксиды NaOH или КОН образуют с ионами Ag+ и Hg22+ осадки разного состава вследствие неустойчивости их гидроксидов.

В момент образования гидроксида серебра он сразу же распадается на оксид и воду:

Ag+ + ОН- = AgOH; 2AgOH = Ag2O + Н2О.

Образующийся бурый осадок оксида серебра растворяется в аммиаке:

Ag2O + 4NH4OH = 2[Ag(NH3)2]OH + ЗН2О.

Распад гидроксида ртути (I) происходит по-другому. Образовавшийся белый осадок сравнительно быстро темнеет. Это связано с реакцией диспропорционирования (самоокисление-самовосстановление):

Hg22+ + 2ОН- = Hg2(OH)2; Hg2(OH)2 = Hg(OH)2 + Hg.

Отметим, что металлическая ртуть в очень раздроблен­ном состоянии имеет черный цвет.

При действии щелочей на соли свинца сначала образу­ется белый осадок гидроксида свинца Рb(ОН)2:

Рb2+ + 2ОН- = Рb(ОН)2.

Гидроксид свинца (II) является труднорастворимым слабым электролитом и обладает амфотерными свойства­ми. Осадок растворяется в кислотах и щелочах:

Рb(ОН)2 + 2HNO3 = Pb(NO3)2 + 2Н2О;

Pb(OH)2 + 2NaOH = Na2[Pb(OH)4].

Ионы второй аналитической группы склонны к образо­ванию комплексных соединений. Например, соли сереб­ра, которые не растворяются в воде, легко растворяются в растворах аммиака, тиосульфата натрия и цианида ка­лия. Это объясняется сильно выраженной способностью ионов серебра Ag+ к образованию комплексных ионов: [Ag(NH3)2]+, [Ag(CN)2]-, [Ag(S2O3)2]3-.

Групповым реагентом на катионы второй аналитиче­ской группы является разбавленная хлороводородная кислота или ее растворимые в воде соли. При действии группового реагента образуются белые творожистые осад­ки AgCl, РbСl2, Hg2Cl2. Эти осадки не растворяются в азот­ной кислоте. Хлорид серебра растворяется в аммиаке с об­разованием бесцветного соединения хлорида диамминсеpeбpa [Ag(NH3)2]Cl:

AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.

Хлорид диаминсеребра взаимодействует с азотной кис­лотой и выделяется осадок AgCl:

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl↓ + 2NH4NO3.

Реакция взаимодействия ионов Ag+ с хлорид-ионами Cl- является фармакопейной.

Хлорид свинца растворяется в горячей воде.

Белый осадок хлорида одновалентной ртути Hg2Cl2 при взаимодействии с аммиаком темнеет из-за выделения ме­таллической ртути:

Hg2Cl2 + 2NH4OH = NH2HgCl↓ + Hg + NH4Cl + 2H2O,

где NH2HgCl - нерастворимый в воде аминохлорид ртути. Ввиду сравнительно большой растворимости хлорида свинца в воде, ионы свинца Рb2+ не осаждаются полностью хлороводородной кислотой, поэтому при анализе смеси ка­тионов различных групп ионы свинца частично попадают в третью группу катионов и осаждаются серной кислотой.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]