Реакции электрофильного присоединения[править | править вики-текст]

В данных реакциях атакующей частицей является электрофил.

Основная статья: Реакции электрофильного присоединения

Галогенирование[править | править вики-текст]

Галогенирование алкенов, проходящее в отсутствие инициаторов радикальных реакций — типичная реакция электрофильного присоединения. Она проводится в среде неполярных инертных растворителей (например: CCl₄):

R−CH=CH2+Br2→R−CHBr−CH2Br

Реакция галогенирования стереоспецифична —- присоединение происходит с противоположных сторон относительно плоскости молекулы алкена^[1]

Механизм реакций подобного типа в общем виде:

Гидрогалогенирование[править | править вики-текст]

Электрофильное присоединение галогенводородов к алкенам происходит по правилу Марковникова:

Однако в присутствии перекисей присоединение происходит преимущественно против этого правила (эффект Хараша)^[1]:

Это объясняется тем, что реакция в данном случае будет протекать по радикальному механизму и присоединение радикала Br^.идет по стерически наиболее доступному концевому атому углерода двойной связи:

Гидроборирование[править | править вики-текст]

Присоединение гидридов бора к алкенам и последующее их расщепление в щелочной среде, открытое Г. Брауном в 1958 году, является столь важной реакцией, что за ее обнаружение и изучение в 1979 году ученый был удостоен Нобелевской премии по химии^[29].

Присоединение происходит многоступенчато с образованием промежуточного циклического активированного комплекса, причем присоединение бора происходит против правила Марковникова — к наиболее гидрогенизированному атому углерода:

В синтезе используется, обычно, не собственно диборан, а его донорно-акцептоный комплекс с простым эфиром:

Алкилбораны легко расщепляются. Так под действием пероксида водорода в щелочной среде образуются спирты:

Реакция гидроборирования является реакцией син-присоединения — ее результатом становятся цис-аддукты.

Гидратация[править | править вики-текст]

Реакция присоединения воды к алкенам протекает в присутствии серной кислоты^[21]:

R−CH=CH2+H2O→R−CH(OH)−CH3

Реакция протекает по правилу Марковникова.

Алкилирование[править | править вики-текст]

Присоединение алканов к алкенам в присутствии кислотного катализатора (HF или H₂SO₄) при низких температурах приводит к образованию углеводорода с большей молекулярной массой и часто используется в промышленности^[30]:

R−CH=CH2+R′−H→R−CH2−CH2R′

Данная реакция также может протекать по свободнорадикальному механизму в отсутствие катализатора при высокой температуре (500 °C) и давлении (15-30 МПа)^[21].

Прочие реакции электрофильного присоединения[править | править вики-текст]

Для алкенов также характерны следующие реакции электрофильного присоединения^[21]:

• Присоединение спирта с образованием простого эфира:

R−CH=CH2+R′−OH→R−CH(OR′)−CH3

• Получение спиртов по реакции оксимеркурирования-демеркурирования:

R−CH=CH2+(CH3COO)2Hg+H2O→R−CH(OH)−CH2−Hg−O−C(O)CH3+CH3COOH

R−CH(OH)−CH2−Hg−O−C(O)CH3+H2⟶NaBH4R−CH(OH)−CH3+Hg+CH3COOH

• Присоединение хлорноватистой кислоты с образованием хлоргидринов:

R−CH=CH2+Cl2+H2O→R−CH(OH)−CH2Cl+HCl

• Присоединение хлорангидридов с дальнейшим получением ненасыщенных кетонов (реакция Кондакова, катализатор ZnCl₂^[31]):

R−CH=CH2+R′−COCl→R−CHCl−CH2COR′→R−CH=CH−COR′+HCl