Препараты мышьяка.

К данной группе относятся:

- Acidum arsenicosum anhydricum – мышьяковистый ангидрид;

- Natrii arsenas – натрия арсенат.

Acidum arsenicosum anhydricum (As₂O₃) – мышьяковистый ангидрид.

Свойства: тяжелый белый порошок, или белые фарфоровидные или стекловидные куски слоистого строения. Очень медленно растворим в воде [1÷(68-80)], трудно–в спирте, хорошо в кислотах и щелочах.

Natrii arsenas (Na₂HAsO₄•7H₂O) – натрия арсенат.

Свойства: бесцветные, выветривающиеся на воздухе кристаллы без запаха. Растворим в воде(1÷1,7), трудно–в спирте, водные растворы имеют щелочную реакцию.

Получение.

Мышьяк встречается в природе больше чем в 120 минералах в виде сульфидов. В основном получают окислением арсенопирита или аурипигмента кислородом воздуха при нагревании:

2As₂S₃ + 9O₂ → 2As₂O₃ + 6SO₂↑

Образующийся ангидрид очищают возгонкой. Для получения натрия арсената двузамещенного, мышьяковистый ангидрид окисляют азотной кислотой до мышьякового ангидрида, с последующим растворением его в растворе карбоната натрия:

As₂O₃ + 2HNO₂ → As₂O₅ + H₂O + NO₂↑ + NO↑

As₂O₅ + 2NaCO₃ → 2Na₂HAsO₄ + 2CO₂↑

Подлинность.

Мышьяковистый ангидрид определяют по физическим свойствам: возгонка, растворимость в кислотах и щелочах:

As₂O₃ + 6HCl → 2AsCl₃ + 3H₂O

As₂O₃ + 2KOH → 2KAsO₂ + H₂O

При пропускании сероводорода через подкисленный водный раствор мышьяковистого ангидрида на холоду, выпадает ярко-желтый осадок аурипигмента, растворимый в щелочах, растворе в сульфида аммония:

As₂O₃ + 6HCl → 2AsCl₃ + 3H₂O

2AsCl₃ + 3H₂S → As₂S₃ + 6HCl

Натрия арсенат определяют по наличию натрия.

При добавлении к препарату раствора нитрата серебра выпадает осадок шоколадно- коричневого цвета, растворимый в избытке азотной кислоты и в растворе аммиака:

Na₂HAsO₄ + 3AgNO₃ → Ag₃AsO₄↓ + 2NaNO₃ + HNO₃

При добавлении к препарату магнезиальной смеси MgSO₄ + NH₄OH или NH₄Cl выпадает белый кристаллический осадок арсената магния аммония растворимый в кислотах:

Na₂HAsO₄ + MgSO₄ + NH₄OH → MgNH₄AsO₄↓ + Na₂SO₄ + H₂O

Доброкачественность.

Реакция для обнаружения недопустимых примесей мышьяка, независимо от его валентности. Метод Гутцайта: препарата растворяют в разбавленной серной кислоте, добавляют металлический цинк. Все соединения мышьяка восстанавливаются до арсина. Колбу, где проводят реакцию накрывают фильтровальной бумагой пропитанной раствором нитрата серебра. Колбу слегка нагревают, при этом на бумаге первоначально появляется пятно желтого цвета – образуется комплексное соединение арсенид серебра. Который быстро разрушается с выделением металлического серебра – образуется темное пятно:

AsH₃ + 6AgNO₃ → Ag₃As•3AgNO₃ + 3HNO₃

Ag₃As•3AgNO₃ + 3H₂O → H₃AsO₃ + 6Ag↓ + 3HNO₃

Количественное определение.

Мышьяковистый ангидрид определяют прямым броматометрическим титрованием: препарат растворяют в кислотах, добавляют бромид калия и титруют раствором калиевой соли бромноватой кислоты. Точку эквивалентности устанавливают по обесцвечиванию индикатора (метиловый красный) после добавления 1 капли избытка титрованного раствора калиевой соли бромноватой кислоты. Из-за выделившегося свободного брома индикатор окисляется:

3As₂O₃ + 2KBrO₃ → 3As₂O₅ + 2KBr

KBrO₃ + 5KBr + 3H₂SO₄ → 3Br₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Натрия арсенат определяют йодометрически. Раствор препарата подкисляют и добавляют избыток йодида калия, выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом натрия:

2Na₂HAsO₄ + 4KJ + 8HCl → As₂O₃ + 2I₂ + 4NaCl + 5H₂O+4KCl

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Биологическое действие и применение.

Мышьяковистый ангидрид применяют для некротизации пульпы зуба – в стоматологии, для некротизации патологических изменений кожи.

Натрия арсенат при парентеральном введении стимулирует эритропоэз, стимулирует анаболические процессы, нормализует функцию нервной системы, улучшает трофические процессы кожи. В больших дозах – угнетает лейконоэз. Применяют при анемиях, неврозах, истощениях, лейкозах, псориазе.

Оба препарата список А.