Фармацевтическая химия неорганических лекарственных веществ

Неорганические лекарственные вещества классифицируются по группам периодической системы элементов Д.И.Менделеева.

VII группа периодической системы Препараты йода.

К данной группе относятся:

-препарат йода – Iodum, и его лекарственные формы:

- Solutio Iodi spirituosa 5% (10%) – раствор йода спиртовой 5% (10%)-ный;

- Solutio Lugoli – раствор Люголя.

Свойства: I₂ представляет собой серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов с характерным запахом. При комнатной температуре летуч; при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары. Хорошо растворим в органических растворителях, при этом в кислородосодержащих растворителях (спирт, эфир) имеет бурую окраску, а в бескислородных (хлороформ) – фиолетовую. Трудно растворим в воде, хорошо в водных растворах иодидов с образованием комплексных полийодидов.

Получение.

Источниками получения йода служат:

- чилийская селитра;

- зола бурых морских водорослей (0,5% - 1%);

- буровые воды нефтяных скважин (до 40 мг/л).

При получении йода из буровых вод, содержащиеся в них йодиды окисляются до йода нитритом натрия или диоксидом марганца в кислой среде:

2NaI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ → I₂ + 2H₂O + 2NO↑ + 2Na₂SO₄

2NaI + MnO₂ + 3H₂SO₄ → I₂ + 2NaHSO₄ + MnSO₄ + 2H₂O

Выделившийся йод адсорбируют активированным углем. При этом происходит концентрирование в 200-300 раз:

I₂ + С_акт [I₂С_акт]

Затем десорбируют йод раствором сульфита натрия:

[I₂С_акт] + Na₂SO₃ + H₂O → 2HI + Na₂SO₄ С_акт

Полученный раствор HI окисляют электролизом или молекулярным хлором до йода который в дальнейшем экстрагируют органическими растворителями:

2 HI + Cl₂ → I₂ + 2HCl

Подлинность.

Подлинность препарата и лекарственных форм йода устанавливают по посинению раствора при добавлении крахмала. При кипячении окраска исчезает и появляется вновь при охлаждении.

Доброкачественность.

При определении примесей препарат предварительно обесцвечивают сернистой кислотой:

I₂ + H₂O +H₂SO₃ → 2HI + H₂SO₄

Цианид ион обнаруживают стандартным способом по образованию осадка берлинской лазури. Для этого к обесцвеченному раствору добавляют раствор щелочи и сульфата железа (II). При наличии в растворе цианидов, образуется гексацианоферрат(II) натрия:

ICN + H₂O → HIO + HCN

HCN +NaOH → NaCN + H₂O

2NaCN + FeSO₄ → Fe(CN)₂ + Na₂SO₄

4NaCN + Fe(CN)₂ → Na₄[Fe(CN)₆]

При последующем добавлении ионов Fe³⁺ выпадает голубой осадок:

3Na₄[Fe(CN)₆] + 4FeCl₃ → Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓ + 12NaCl

Для определения примесей хлоридов к обесцвеченному раствору препарата добавляют раствор нитрата серебра в присутствии аммиака. Образовавшийся осадок йодида серебра (нерастворимого в аммиаке) отфильтровывают. Примесь хлорида серебра растворяется с образованием аммиаката серебра и остается в фильтрате:

I^- + AgNO₃ → AgI↓ + NO₃^-

Cl^- + AgNO₃ → AgCl↓ + NO₃^-

AgCl + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl +2H₂O

Фильтрат подкисляют азотной кислотой и определяют наличие хлоридов по появлению опалесценции из-за выпадения осадка хлорида серебра:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ → AgCl↓ + 2NH₄NO₃

Количественное определение.

Определение проводят титрованием исследуемой пробы раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения синей окраски:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

В 5% спиртовом растворе иода после оттитровывания тиосульфатом натрия определяют суммарное содержание йодид ионов аргентометрическим методом:

2NaI + KI + 3 AgNO₃ → 3AgI + 2NaNO₃ + KNO₃

В 10% спиртовом растворе иода в течении 4-6 недель изменяется концентрация I₂ из-за протекания реакций окисления спирта йодом :

C₂H₅OH + I₂ → CH₃COH + 2HI

CH₃COH + I₂ + H₂O → CH₃COOH + 2HI

Поэтому в данном препарате определяют так же содержание кислот титрованием раствором щелочи в присутствии фенолфталеина.