Глава 17 спирты, фенолы, простые эфиры, тиолы и сульфиды

После изучения этой главы вы должны знать:

• строение, классификацию, изомерию, номенклатуру спиртов, фенолов, простых эфиров, тиолов и сульфидов;

• кислотно-основные, электрофильно-нуклеофильные и окисли­тельно-восстановительные свойства спиртов и фенолов; их анти­септические свойства;

• кислотно-основные, электрофильно-нуклеофильные и окисли­тельно-восстановительные свойства тиолов и сульфидов, тиол-дисульфидное равновесие и его роль в организме.

17.1. КЛАССИФИКАЦИЯ, НОМЕНКЛАТУРА, ИЗОМЕРИЯ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ

Замена атомов водорода в молекуле углеводорода на одну или несколько гидроксильных групп(—ОН) приводит к гидроксилпроизводным. Гидроксилпроизводные, в которых гидроксильная группа связана с насыщенным атомом углерода в со­стоянии sp³-гибридизации, называются спиртами R—ОН.

Алифатические спирты, имеющие общую формулу CnH_2n+1OH, называют алканолами. По международной номенклатуре на­звания спиртов состоят из названия соответствующих алканов с добавлением суффикса -ол и цифры, указывающей положение гидроксильной группы в углеводородной цепи:

В зависимости от того, при каком атоме углерода находится гидроксильная группа, различают первичные, вторичные и третичные спирты, что может указываться в названии спирта соответствующей приставкой н- (нормальный, т. е. первичный), втор- (вторичный), трет- (третичный):

Гидроксилпроизводные, в которых гидроксильная группа при­соединена к атому углерода бензольного кольца или одного из ко­лец нафталина, называются фенолом и нафтолом соответственно:

Фенолы и нафтолы являются производными аренов, поэто­му их общее название аренолы.

В отличие от фенолов, в молекулах ароматических спиртов бензольное кольцо отделено от гидроксильной группы одним или несколькими насыщенными углеродными атомами, например:

По числу гидроксильных групп в молекуле спирты и фенолы подразделяются на одно-, двух-, трех- и многоатомные. Двух­атомные спирты называются диолы или гликоли; трехатомные спирты - триолы или глицерины; четырехатомные спирты -тетраолы или эритриты; пяти- и шестиатомные спирты обыч­но называют пентитами и гекситами соответственно.

М олекулы многоатомных спиртов могут быть хиральны в связи с наличием в них одного или нескольких асимметриче­ских углеродных атомов (разд. 15.2). Для таких спиртов харак­терно существование разных стереоизомеров, хотя в природных продуктах обычно встречается только один из них. В качестве примера можно привести природные стереоизомеры пентитов С₅Н7(ОН)₅ - ксилит и гекситов C6H8(OH)₆ - сорбит, которые используются как заменители сахара для больных диабетом, по­скольку накопление гидроксильных групп в молекуле приводит к появлению сладкого вкуса.

Шестиатомные спирты С6Н6(ОН)₆, имеющие циклическое строение, назы­ваются инозиты. Из них наиболее ва­жен мезоинозит, который относится к витаминоподобным соединениям и вхо­дит в состав некоторых фосфолипидов.

Двухатомные фенолы - диоксибен-золы существуют в виде трех изомеров: орто-, мета- и пара-, которые имеют тривиальные названия пирокатехин, резорцин и гидрохинон:

Двухатомные фенолы входят в состав многих природных со­единений.