
- •Оглавление
- •Глава 1 16
- •Глава 2 химическая связь 33
- •Глава 3 54
- •Глава 4 82
- •Глава 5 110
- •Глава 6 141
- •Глава 7 173
- •Глава 8 196
- •Глава 9 234
- •Глава 10 комплексные соединения и их свойства 272
- •Глава 11 297
- •Глава 12 316
- •Глава 13 377
- •Глава 14 400
- •Глава 15 основные понятия органической химии 419
- •Глава 16 445
- •Глава 17 474
- •Глава 18 499
- •Глава 19 518
- •Глава 20 562
- •Глава 21 аминокислоты, пептиды и белки 578
- •Глава 22 620
- •Глава 23 651
- •Глава 24 692
- •Глава 25 709
- •Глава 26 740
- •Глава 27 771
- •От автора
- •Глава 1 строение атома, периодический закон и периодическая система элементов д. И. Менделеева
- •1.1. Строение атома
- •1.1.1. Квантовые числа
- •1.1.2. Принципы заполнения атомных орбиталей электронами
- •1.2. Периодический закон и периодическая система элементов д. И. Менделеева
- •1.3. Основные характеристики атомов элементов
- •1.3.1. Радиус атома
- •1.3.2. Энергия ионизации
- •1.3.3. Энергия сродства к электрону
- •1.3.4. Относительная электроотрицательность
- •Глава 2 химическая связь
- •2.1. Ковалентная связь
- •2.1.1. И молекулярные орбитали
- •2.1.2. Механизмы возникновения ковалентной связи
- •2.1.3. Особенности ковалентной связи
- •2.2. Ионная связь
- •2.3. Металлическая связь
- •Глава 3 межмолекулярные взаимодействия и агрегатное состояние вещества
- •3.1. Межмолекулярные взаимодействия
- •3.2. Агрегатное состояние вещества
- •3.2.1. Твердое состояние
- •3.2.2. Жидкое состояние
- •3.2.3. Жидкокристаллическое состояние
- •3.2.4. Паро- и газообразное состояния
- •Глава 4 основы химической термодинамики и биоэнергетики
- •4.1. Основные понятия термодинамики
- •4.2. Первый закон термодинамики
- •4.3. Понятие о самопроизвольных процессах.
- •4.4. Второй закон термодинамики. Энергия гиббса
- •4.5. Принцип энергетического сопряжения биохимических реакций
- •Г лава 5 основы кинетики биохимических реакций и химического равновесия
- •5.1. Основные понятия и терминология раздела
- •5.2. Факторы, влияющие на скорость гомогенных реакций
- •5.2.1. Влияние природы реагирующих веществ
- •5.2.2. Влияние концентрации реагентов.
- •5.2.3. Влияние температуры. Энергия активации
- •5.2.4. Влияние катализатора
- •5.3. Особенности кинетики гетерогенных реакций
- •5.4. Особенности кинетики цепных реакций
- •5.5. Химическое равновесие
- •5.5.1. Смещение химического равновесия
- •5.6. Ферментативный катализ и его особенности
- •5.7. Автоколебательные биохимические процессы
- •Г лава 6 растворы и их коллигативные свойства
- •6.1. Вода как растворитель и ее роль в жизнедеятельности организма
- •6.2. Термодинамика процесса растворения
- •6.З. Способы выражения концентрации растворов
- •6.4. Коллигативные свойства растворов
- •6.4.1. Диффузия
- •6.4.2. Осмос. Осмотическое и онкотическое давление
- •6.4.3. Давление насыщенного пара над раствором
- •6.4.4. Температура кипения и замерзания раствора
- •Глава 7 растворы электролитов и ионные равновесия
- •7.1. Электролитическая диссоциация
- •7.2. Равновесие в растворах слабых электролитов
- •7.2.1. Влияние общего иона и противоиона на равновесие
- •7.2.2. Взаимосвязь константы диссоциации и степени диссоциации
- •7.3. Особенности растворов сильных электролитов. Ионная сила раствора
- •7.4. Электролитическая диссоциация и ионное произведение воды
- •7.5. Водородный и гидроксильный показатели (рН и рОн)
- •7.6. Физико-химические основы водно-электролитного баланса в организме
- •Г лава 8 теория кислот и оснований и протолитические равновесия
- •8.1. Протолитическая теория кислот и оснований
- •8.2. Кислотно-основные свойства а-аминокислот
- •8.3. Важнейшие кислотно-основные реакции
- •8.3.1. Гидролиз солей
- •8.3.2. Реакции нейтрализации
- •8.3.3. Общая, активная и потенциальная кислотность растворов
- •8.4. Протолитический баланс. Буферные растворы и их свойства
- •8.5. Буферные системы организма, их взаимодействие, явления ацидоза и алкалоза
- •9.1. Основные понятия и факторы, влияющие на протекание окислительно-восстановительных реакций
- •9.2. Направление протекания окислительно-восстановительных реакций
- •9.3. Особенности биохимических окислительно-восстановительных процессов в организмах
- •9.3.1. Степень окисления углерода в органических соединениях
- •9.3.2. Биохимические реакции внутри- и межмолекулярной окислительно-восстановительной дисмутации за счет атомов углерода
- •9.3.3. Окислительно-восстановительные превращения кофакторов и коферментов оксидоредуктаз
- •9.3.4. Электронотранспортные цепи
- •9.3.5. Дегидрогеназное окисление-восстановление
- •9.3.6. Окислительное фосфорилирование
- •9.3.7. Фотофосфорилирование
- •9.3.8. Оксигеназное окисление-восстановление
- •9.3.9. Свободнорадикальное окисление и антиоксидантная система организма
- •9.4. Использование окислителей и восстановителей в медико-санитарной практике
- •Глава 10 комплексные соединения и их свойства
- •10.1. Основные понятия и терминология
- •10.2. Химическая связь в комплексных соединениях и особенности их строения
- •10.3. Химические свойства комплексных соединений
- •10.4. Медико-биологическая роль комплексных соединений
- •10.5. Металлолигандный баланс и его нарушения
- •10.6. Комплексонометрия
- •Глава 11 гетерогенные процессы и равновесия в растворах
- •11.1. Основные понятия и теоретические основы
- •11.2. Гетерогенные равновесия в растворах, связанные с процессом кристаллизации
- •11.3. Гетерогенные равновесия в растворах, связанные с процессом расслоения
- •11.4. Гетерогенные равновесия в живых системах
- •Глава 12 химия элементов-органогенов
- •12.2. Строение, химические свойства и роль элементов-органогенов и их соединений в растительном и животном мире
- •12.2.1. Водород и его соединения
- •12.2.2. Углерод и его соединения
- •12.2.3. Азот и его соединения
- •12.2.4. Фосфор и его соединения
- •12.2.5. Кислород и его соединения
- •12.2.6. Сера и ее соединения
- •12.3. Строение и химические свойства галогенов и их соединений
- •Глава 13 химия ионов металлов жизни и их роль в растительном и животном мире
- •13.1. Химия ионов s-металлов в организме
- •13.1.1. Натрий и калий
- •13.1.2. Магний и кальций
- •13.2. Химия ионов d-металлов в организме
- •13.2.1. Марганец
- •13.2.2. Железо и кобальт
- •13.2.3. Медь
- •13.2.4. Цинк
- •13.2.5. Молибден
- •Глава 14 химия и анализ загрязнений окружающей среды
- •14.1. Химия загрязнений атмосферы
- •14.1.1. Токсический смог
- •14.1.2. Фотохимический смог
- •14.1.3. Кислотные дожди
- •14.1.4. Загрязнение атмосферы другими токсикантами
- •14.1.5. Разрушение озонового слоя
- •14.2. Методы анализа токсикантов и методы снижения их поступления в атмосферу
- •14.3. Загрязнение гидросферы. Понятие об общих показателях, характеризующих природные и сточные воды
- •Глава 15 основные понятия органической химии
- •15.1. Основы классификации и номенклатуры органических соединений
- •15.2. Пространственная структура биоорганических молекул и виды изомерии
- •15.3. Понятие о взаимном влиянии атомов в молекуле и электронные эффекты
- •15.4. Классификация органических реакций и их компонентов
- •Г лава 16 алифатические и ароматические углеводороды
- •16.1. Строение и реакционная способность алканов
- •16.2. Строение и реакционная способность ненасыщенных углеводородов: алкенов и диенов
- •16.3. Ароматические углеводороды (арены)
- •Глава 17 спирты, фенолы, простые эфиры, тиолы и сульфиды
- •17.2. Физико-химические свойства спиртов и фенолов
- •17.3. Химические свойства спиртов
- •17.4. Химические свойства фенолов
- •17.5. Простые эфиры
- •17.6. Тиолы и сульфиды
- •Г лава 18 альдегиды, кетоны и их производные
- •18.1. Строение, номенклатура и физико-химические свойства альдегидов и кетонов
- •18.2. Химические свойства альдегидов и кетонов
- •18.2.1. Кислотно-основные свойства
- •18.2.2. Электрофильно-нуклеофильные свойства
- •18.2.3. Окислительно-восстановительные свойства
- •18.2.4. Комплексообразующие свойства
- •18.3. Альдегиды и кетоны в окружающей среде
- •Г лава 19 карбоновые кислоты и их функциональные производные
- •19.2. Химические свойства предельных кислот и их производных
- •19.2.1. Кислотно-основные свойства
- •19.2.2. Карбоновые кислоты как ацилирующие реагенты
- •19.2.3. Производные карбоновых кислот, их свойства и взаимные превращения
- •19.2.4. Окислительно-восстановительные свойства карбоновых кислот и их производных
- •19.3. Особенности свойств замещенных карбоновых кислот и их производных
- •19.3.1. Дикарбоновые кислоты
- •19.3.2. Гидроксикарбоновые кислоты
- •19.3.3. Оксокарбоновые кислоты
- •19.3.4. Ненасыщенные карбоновые кислоты
- •19.4. Основные реакции метаболизма карбоновых кислот
- •19.4.1. Биосинтез жирных кислот
- •1 9.4.2. Биологическое окисление жирных кислот
- •19.4.3. Реакции цикла кребса
- •19.5. Кислоты ароматического ряда и их производные как лекарственные средства
- •Г лава 20 Липиды
- •20.1. Жиры и воски
- •20.2. Омыляемые сложные липиды
- •20.3. Неомыляемые липиды - низкомолекулярные биорегуляторы
- •Глава 21 аминокислоты, пептиды и белки
- •21.1. Строение, классификация и физико-химические свойства а-аминокислот
- •21.2. Химические свойства а-аминокислот
- •21.2.1. Кислотно-основные свойства и прототропная таутомерия
- •21.2.2. К0мплекс00бразующие свойства
- •21.2.3. Электрофильно-нуклеофильные свойства
- •21.2.4. Окислительно-восстановительные свойства
- •21.3. Структура и свойства пептидов
- •21.4. Структура и свойства белков
- •Глава 22 углеводы и полисахариды
- •22.1. Строение, изомерия и свойства моносахаридов
- •22.1.1. Химические свойства моносахаридов и их производных
- •22.1.2. Катаболизм глюкозы - гликолиз
- •22.3. Полисахариды, их структура и свойства
- •22.3.1. Гомополисахариды
- •22.3.2. Гетерополисахариды, протеогликаны, гликопротеины
- •Г лава 23 биологически важные азотсодержащие соединения
- •23.1. Электронные состояния атома азота в его соединениях и свойства этих соединений
- •23.2. Роль аммиака для живых организмов и пути его обезвреживания. Цикл мочевины и ее свойства
- •23.3. Азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения
- •23.4. Нуклеозиды, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты, их структура и свойства
- •Г лава 24 электрохимия. Электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.1. Электрическая подвижность ионов в растворе
- •24.2. Удельная электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.3. Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.4. Закон независимого движения ионов в разбавленных растворах (закон кольрауша)
- •24.5. Кондуктометрические методы анализа
- •24.5.1. Кондуктометрическое титрование
- •24.6. Электрическая проводимость биологических объектов в норме и патологии
- •Г лава 25 межфазные электрические потенциалы, гальванические цепи, потенциометрия
- •25.1. Возникновение двойного электрического слоя и виды электрических потенциалов
- •25.2. Электродный потенциал. Стандартный водородный электрод. Гальванические цепи. Уравнение нернста
- •25.3. Восстановительный потенциал
- •25.4. Диффузионный потенциал
- •25.5. Мембранный потенциал
- •25.6. Потенциометрия
- •25.6.1. Хлорсеребряный электрод сравнения
- •25.6.2. Ионо- и молекулярноселективные электроды определения
- •25.6.3. Потенциометрическое титрование
- •Глава 26 физико-химические основы поверхностных явлений
- •26.1. Свободная поверхностная энергия
- •26.2. Сорбция и ее виды
- •26.3. Абсорбция
- •26.4. Адсорбция
- •26.4.1. Адсорбция на неподвижной поверхности раздела фаз
- •26.4.2. Молекулярная адсорбция из растворов на твердых адсорбентах
- •26.4.3. Адсорбция ионов из растворов
- •26.4.4. Ионообменная адсорбция
- •26.5. Адсорбция на подвижной поверхности раздела фаз
- •26.6. Поверхностно-активные вещества
- •26.7. Хроматография
- •Глава 27 физикохимия дисперсных систем
- •27.2. Лиофобные коллоидные растворы
- •27.2.1. Строение мицелл в лиофобных коллоидных растворах
- •27.2.2. Свойства лиофобных коллоидных растворов
- •27.2.3. Влияние высокомолекулярных соединений на устойчивость лиофобных коллоидов. Флокуляция
- •27.3. Лиофильные коллоидные растворы
- •27.3.1. Строение мицелл пав и вмс в водных коллоидных растворах в зависимости от их концентрации
- •27. 3. 2. Получение и свойства лиофильных коллоидных растворов
- •27.3.3. Моющее действие растворов пав
- •27.3.4. Особенности растворов биополимеров
- •27.4. Структурообразование в растворах вмс. Возникновение связнодисперсных систем и их свойства
- •27.5. Грубодисперсные системы
- •27.5.1. Суспензии
- •27.5.2. Эмульсии
- •27.5.3. Аэрозоли
- •27.6. Электрокинетические явления в дисперсных системах
- •27.7. Ткани организма - дисперсные системы
- •27.7.1. Строение и свойства межклеточных мембран
- •27.7.2. Кровь - сложная дисперсная система
- •Приложение 1 применение осмолярной и осмоляльной концентраций в практической медицине
14.3. Загрязнение гидросферы. Понятие об общих показателях, характеризующих природные и сточные воды
Гидросфера занимает 3/4 поверхности земного шара. Большую часть, 97,2 % от общего количества воды, составляет вода океанов. С каждым годом увеличивается как общее, так и безвозвратное потребление воды. Частично вода возвращается в гидросферу, но уже в виде сточных вод.
Бытовые и сточные воды, возвращаемые гидросфере, представляют собой гомогенные или гетерогенные системы. Гетерогенные системы подразделяются на взвеси, суспензии, эмульсии и коллоидные системы. Гомогенные системы могут быть представлены молекулярными растворами или ионными растворами электролитов. Бытовые и сточные воды перед сбросом в гидросферу должны подвергаться строгому контролю. Рассмотрим общие показатели для природных и сточных вод, предусмотренные ГОСТом, и методы их определения.
1. Мутность и содержание суспендированных веществ. Показатель определяется фильтрацией вод.
Общее содержание растворенных веществ. Показатель определяется после выпаривания воды (сухой остаток).
Жесткость воды. Признак, характеризующий содержание солей кальция и магния в природной воде. Различают общую, постоянную и устранимую (временную) жесткость.
Общая жесткость характеризует общее содержание солей кальция и магния.
Постоянная жесткость определяется содержанием солей кальция и магния, устойчивых к нагреванию.
Устранимая жесткость (временная) характеризует содержание гидрокарбонатов кальция и магния, разлагающихся при нагревании:
Общая жесткость воды определяется методом трилонометрии (разд. 10.6). Постоянная жесткость устанавливается тем же методом трилонометрии, но только после кипячения анализируемой пробы воды. Устранимая жесткость (содержание гидрокарбонатов кальция и магния) определяется как разность между общей и постоянной жесткостью.
4. Кислотность (щелочность) сточных вод. В сточных водах могут содержаться кислоты и основания, как сильные, так и слабые. Показателем, определяющим содержание кислот (щелочей), служит общая и активная кислотность (щелочность) (разд. 8.3.3). Активная кислотность (щелочность) характеризует содержание сильных кислот (щелочей), а общая кислотность (щелочность) - суммарное содержание и сильных, и слабых кислот (щелочей). Определение общей и активной кислотности осуществляется титрованием раствором щелочи в присутствии двух индикаторов: метилоранжа (область перехода окраски 3,1 < рН < 4,4), позволяющего определить активную кислотность, и фенолфталеина (область перехода окраски 8,2 < рН < 10,0) для определения общей кислотности анализируемой сточной воды (гл. 8). Для определения этих показателей в мутных или сильно окрашенных пробах используют методы кондуктометрического (разд. 24.6) или потенциометрического титрования (разд. 25.6.3).
5. Концентрация растворенного в воде кислорода. Наличие кислорода в водоемах обеспечивает жизнедеятельность в них живых организмов. Растворенный кислород достаточно быстро взаимодействует с растворенными веществами-восстановителями, которые легко окисляются, и очень медленно - с трудноокисляемыми. Последние могут постепенно окисляться микроорганизмами, присутствующими в воде и потребляющими при этом кислород. В результате концентрация растворенного кислорода в водоеме снижается и ухудшаются условия для жизнедеятельности рыб и других живых организмов. Поэтому концентрация растворенного кислорода и изменение ее во времени являются чрезвычайно важными показателями для характеристики качества сточных и природных вод.
Определение концентрации растворенного в воде кислорода основано на обменной реакции получения гидроксида двухвалентного марганца, который при взаимодействии с кислородом количественно окисляется:
Содержание продукта окисления - соединения Mn(IV) - количественно определяют методом иодометрии.
6. Биохимическое потребление кислорода (БПК). Определяемый показатель характеризует изменение концентрации растворенного кислорода во времени и содержание в воде биологически разлагаемых веществ (чаще всего легко окисляемых органических веществ) или аэробных микроорганизмов. В момент взятия пробы определяется концентрация растворенного в воде кислорода описанным выше методом. Затем проба воды хранится в темноте в течение 5 суток (ВПК5), 10 суток (БПК10) или 20 суток (БПКзо). По истечении определенного срока хранения опять определяется концентрация растворенного в воде кислорода. По разности концентраций до хранения и после устанавливается содержание в анализируемой пробе соединений, легко окисляемых растворенным кислородом, или живых организмов, потребляющих растворенный кислород.
БПК характеризует степень загрязнения водоемов восстановителями или потребителями кислорода:
Сильное увеличение БПК природных водоемов чаще всего связано с разрастанием в них синезеленых, зеленых и красных водорослей, которые несъедобны для большинства рыб. Разрастание этих водорослей затрудняет рост других живых систем и способствует размножению микроорганизмов, разлагающих мертвые растительные и животные ткани. Все это приводит к уменьшению концентрации растворенного кислорода, т. е. к старению водоемов. Этот процесс называется эвтрофикацией. Эвтрофикацию водоемов усугубляют азотные и фосфатные удобрения, которые смываются с полей в эти водоемы, а также синтетические моющие вещества, содержащие 30-40 % полифосфатов.
7
. Перманганатная
проба (окисляемость воды).
Этот
показатель характеризует содержание
органических веществ, способных
окисляться перманганатом калия в кислой
среде, т. е.достаточно сильных
восстановителей:
О
пределение
осуществляется при кипячении подкисленной
пробы воды с избытком КМп04.
Остаток КМп04
оттитровывается оксалатом натрия в
кислой среде:
8.
Химическое
потребление кислорода (ХПК).
Характеризует
содержание всех органических веществ,
растворенных в воде, в том числе и
трудноокисляемых соединений. Определение
основано на окислении органических
веществ очень сильным окислителем при
нагревании. С этой целью к пробе воды
добавляют дихромат калия и концентрированную
серную кислоту:
После кипячения раствора остаток К2Сг207 оттитровывается методом иодометрии:
Кроме перечисленных общих показателей, природные и сточные воды могут анализироваться на содержание тех или иных электролитов или различных металлов, включая прежде всего металлы-токсиканты, а также содержание разнообразных пестицидов и диоксинов.
Пестициды - это препараты для борьбы с вредоносными и нежелательными микроорганизмами, растениями и животными. Наиболее токсичны пестициды, которые представляют собой ртуть- или полигалоген-содержащие органические соединения. К последним относятся ДДТ (ди-хлордифенилтрихлорметилметан) и полихлорированные бифенилы. Эти соединения химически устойчивы и не разлагаются микроорганизмами. Поэтому они накапливаются в биосфере и в живых организмах, препятствуя их размножению или вызывая уродства. В настоящее время производство и использование ДДТ запрещено.
О
собенно
опасными являются диоксины
в
силу их чрезвычайно высокой токсичности
и биологической активности. Диоксины
- это группа полихлорированных соединений,
например полихлорированные
дибен-зо-1,4-диоксины (ПХДД), дибензофураны
(ПХДФ), бифенилы (ПХБФ) и многие другие.
Диоксины образуются в качестве побочных
веществ во многих технологических
процессах - от целлюлозно-бумажного
производства до биологической очистки
сточных вод, хлорирования питьевой
воды и сжигания отходов. Эти вещества
по своей токсичности превосходят
соединения тяжелых металлов,
хлорорганические пестициды, а по
канцерогенности - ароматический
углеводород бензпирен. Диоксины способны
накапливаться в организме, вызывая
многие тяжелые заболевания: перерождение
кожи и слизистых оболочек, разрушение
печени, злокачественные новообразования,
нарушения в развитии плода у женщин.
Они могут быть причиной иммунодефицита.
Наиболее опасен
2,3,7,8-тетрахлордибензо-1,4-диоксин: его
летальная доза составляет 0,07 мг/кг.
Выявление наличия пестицидов и особенно диоксинов в исследуемых системах требует использования очень чувствительных современных физико-химических методов: жидкостной хроматографии, масс-спектрометрии или хроматомасс-спектрометрии.
Важная роль в развитии биологии, биохимии, биофизики, физиологии, фармакологии и медицины принадлежит еще одному разделу химии - биоорганической химии, изучающей строение и свойства веществ, участвующих в процессах жизнедеятельности, в непосредственной связи с познанием их биологических функций. Биоорганическая химия вместе с другими разделами химии формирует химическое мировоззрение, которое необходимо для рассмотрения и понимания на молекулярном уровне проблем биологии и медицины. Фундаментальной проблемой биоорганической химии является выяснение взаимосвязи структуры соединения с механизмом его биологического функционирования, т. е. установление взаимосвязи структура - функция.
Б
иоорганическая
химия базируется на органической
химии, которая возникла как раздел
химии, изучающий вещества живой природы.
Очень важную роль в становлении
органической
химии сыграла теория строения органических
соединений, основоположником которой
является великий русский ученый Александр
Михайлович Бутлеров (1828-1886). С
основными положениями этой теории вы
познакомились
в школе. В настоящем учебнике
рассматриваются основные понятия
органической
химии, необходимые для усвоения
основ биоорганической химии.