- •Оглавление
- •Глава 1 16
- •Глава 2 химическая связь 33
- •Глава 3 54
- •Глава 4 82
- •Глава 5 110
- •Глава 6 141
- •Глава 7 173
- •Глава 8 196
- •Глава 9 234
- •Глава 10 комплексные соединения и их свойства 272
- •Глава 11 297
- •Глава 12 316
- •Глава 13 377
- •Глава 14 400
- •Глава 15 основные понятия органической химии 419
- •Глава 16 445
- •Глава 17 474
- •Глава 18 499
- •Глава 19 518
- •Глава 20 562
- •Глава 21 аминокислоты, пептиды и белки 578
- •Глава 22 620
- •Глава 23 651
- •Глава 24 692
- •Глава 25 709
- •Глава 26 740
- •Глава 27 771
- •От автора
- •Глава 1 строение атома, периодический закон и периодическая система элементов д. И. Менделеева
- •1.1. Строение атома
- •1.1.1. Квантовые числа
- •1.1.2. Принципы заполнения атомных орбиталей электронами
- •1.2. Периодический закон и периодическая система элементов д. И. Менделеева
- •1.3. Основные характеристики атомов элементов
- •1.3.1. Радиус атома
- •1.3.2. Энергия ионизации
- •1.3.3. Энергия сродства к электрону
- •1.3.4. Относительная электроотрицательность
- •Глава 2 химическая связь
- •2.1. Ковалентная связь
- •2.1.1. И молекулярные орбитали
- •2.1.2. Механизмы возникновения ковалентной связи
- •2.1.3. Особенности ковалентной связи
- •2.2. Ионная связь
- •2.3. Металлическая связь
- •Глава 3 межмолекулярные взаимодействия и агрегатное состояние вещества
- •3.1. Межмолекулярные взаимодействия
- •3.2. Агрегатное состояние вещества
- •3.2.1. Твердое состояние
- •3.2.2. Жидкое состояние
- •3.2.3. Жидкокристаллическое состояние
- •3.2.4. Паро- и газообразное состояния
- •Глава 4 основы химической термодинамики и биоэнергетики
- •4.1. Основные понятия термодинамики
- •4.2. Первый закон термодинамики
- •4.3. Понятие о самопроизвольных процессах.
- •4.4. Второй закон термодинамики. Энергия гиббса
- •4.5. Принцип энергетического сопряжения биохимических реакций
- •Г лава 5 основы кинетики биохимических реакций и химического равновесия
- •5.1. Основные понятия и терминология раздела
- •5.2. Факторы, влияющие на скорость гомогенных реакций
- •5.2.1. Влияние природы реагирующих веществ
- •5.2.2. Влияние концентрации реагентов.
- •5.2.3. Влияние температуры. Энергия активации
- •5.2.4. Влияние катализатора
- •5.3. Особенности кинетики гетерогенных реакций
- •5.4. Особенности кинетики цепных реакций
- •5.5. Химическое равновесие
- •5.5.1. Смещение химического равновесия
- •5.6. Ферментативный катализ и его особенности
- •5.7. Автоколебательные биохимические процессы
- •Г лава 6 растворы и их коллигативные свойства
- •6.1. Вода как растворитель и ее роль в жизнедеятельности организма
- •6.2. Термодинамика процесса растворения
- •6.З. Способы выражения концентрации растворов
- •6.4. Коллигативные свойства растворов
- •6.4.1. Диффузия
- •6.4.2. Осмос. Осмотическое и онкотическое давление
- •6.4.3. Давление насыщенного пара над раствором
- •6.4.4. Температура кипения и замерзания раствора
- •Глава 7 растворы электролитов и ионные равновесия
- •7.1. Электролитическая диссоциация
- •7.2. Равновесие в растворах слабых электролитов
- •7.2.1. Влияние общего иона и противоиона на равновесие
- •7.2.2. Взаимосвязь константы диссоциации и степени диссоциации
- •7.3. Особенности растворов сильных электролитов. Ионная сила раствора
- •7.4. Электролитическая диссоциация и ионное произведение воды
- •7.5. Водородный и гидроксильный показатели (рН и рОн)
- •7.6. Физико-химические основы водно-электролитного баланса в организме
- •Г лава 8 теория кислот и оснований и протолитические равновесия
- •8.1. Протолитическая теория кислот и оснований
- •8.2. Кислотно-основные свойства а-аминокислот
- •8.3. Важнейшие кислотно-основные реакции
- •8.3.1. Гидролиз солей
- •8.3.2. Реакции нейтрализации
- •8.3.3. Общая, активная и потенциальная кислотность растворов
- •8.4. Протолитический баланс. Буферные растворы и их свойства
- •8.5. Буферные системы организма, их взаимодействие, явления ацидоза и алкалоза
- •9.1. Основные понятия и факторы, влияющие на протекание окислительно-восстановительных реакций
- •9.2. Направление протекания окислительно-восстановительных реакций
- •9.3. Особенности биохимических окислительно-восстановительных процессов в организмах
- •9.3.1. Степень окисления углерода в органических соединениях
- •9.3.2. Биохимические реакции внутри- и межмолекулярной окислительно-восстановительной дисмутации за счет атомов углерода
- •9.3.3. Окислительно-восстановительные превращения кофакторов и коферментов оксидоредуктаз
- •9.3.4. Электронотранспортные цепи
- •9.3.5. Дегидрогеназное окисление-восстановление
- •9.3.6. Окислительное фосфорилирование
- •9.3.7. Фотофосфорилирование
- •9.3.8. Оксигеназное окисление-восстановление
- •9.3.9. Свободнорадикальное окисление и антиоксидантная система организма
- •9.4. Использование окислителей и восстановителей в медико-санитарной практике
- •Глава 10 комплексные соединения и их свойства
- •10.1. Основные понятия и терминология
- •10.2. Химическая связь в комплексных соединениях и особенности их строения
- •10.3. Химические свойства комплексных соединений
- •10.4. Медико-биологическая роль комплексных соединений
- •10.5. Металлолигандный баланс и его нарушения
- •10.6. Комплексонометрия
- •Глава 11 гетерогенные процессы и равновесия в растворах
- •11.1. Основные понятия и теоретические основы
- •11.2. Гетерогенные равновесия в растворах, связанные с процессом кристаллизации
- •11.3. Гетерогенные равновесия в растворах, связанные с процессом расслоения
- •11.4. Гетерогенные равновесия в живых системах
- •Глава 12 химия элементов-органогенов
- •12.2. Строение, химические свойства и роль элементов-органогенов и их соединений в растительном и животном мире
- •12.2.1. Водород и его соединения
- •12.2.2. Углерод и его соединения
- •12.2.3. Азот и его соединения
- •12.2.4. Фосфор и его соединения
- •12.2.5. Кислород и его соединения
- •12.2.6. Сера и ее соединения
- •12.3. Строение и химические свойства галогенов и их соединений
- •Глава 13 химия ионов металлов жизни и их роль в растительном и животном мире
- •13.1. Химия ионов s-металлов в организме
- •13.1.1. Натрий и калий
- •13.1.2. Магний и кальций
- •13.2. Химия ионов d-металлов в организме
- •13.2.1. Марганец
- •13.2.2. Железо и кобальт
- •13.2.3. Медь
- •13.2.4. Цинк
- •13.2.5. Молибден
- •Глава 14 химия и анализ загрязнений окружающей среды
- •14.1. Химия загрязнений атмосферы
- •14.1.1. Токсический смог
- •14.1.2. Фотохимический смог
- •14.1.3. Кислотные дожди
- •14.1.4. Загрязнение атмосферы другими токсикантами
- •14.1.5. Разрушение озонового слоя
- •14.2. Методы анализа токсикантов и методы снижения их поступления в атмосферу
- •14.3. Загрязнение гидросферы. Понятие об общих показателях, характеризующих природные и сточные воды
- •Глава 15 основные понятия органической химии
- •15.1. Основы классификации и номенклатуры органических соединений
- •15.2. Пространственная структура биоорганических молекул и виды изомерии
- •15.3. Понятие о взаимном влиянии атомов в молекуле и электронные эффекты
- •15.4. Классификация органических реакций и их компонентов
- •Г лава 16 алифатические и ароматические углеводороды
- •16.1. Строение и реакционная способность алканов
- •16.2. Строение и реакционная способность ненасыщенных углеводородов: алкенов и диенов
- •16.3. Ароматические углеводороды (арены)
- •Глава 17 спирты, фенолы, простые эфиры, тиолы и сульфиды
- •17.2. Физико-химические свойства спиртов и фенолов
- •17.3. Химические свойства спиртов
- •17.4. Химические свойства фенолов
- •17.5. Простые эфиры
- •17.6. Тиолы и сульфиды
- •Г лава 18 альдегиды, кетоны и их производные
- •18.1. Строение, номенклатура и физико-химические свойства альдегидов и кетонов
- •18.2. Химические свойства альдегидов и кетонов
- •18.2.1. Кислотно-основные свойства
- •18.2.2. Электрофильно-нуклеофильные свойства
- •18.2.3. Окислительно-восстановительные свойства
- •18.2.4. Комплексообразующие свойства
- •18.3. Альдегиды и кетоны в окружающей среде
- •Г лава 19 карбоновые кислоты и их функциональные производные
- •19.2. Химические свойства предельных кислот и их производных
- •19.2.1. Кислотно-основные свойства
- •19.2.2. Карбоновые кислоты как ацилирующие реагенты
- •19.2.3. Производные карбоновых кислот, их свойства и взаимные превращения
- •19.2.4. Окислительно-восстановительные свойства карбоновых кислот и их производных
- •19.3. Особенности свойств замещенных карбоновых кислот и их производных
- •19.3.1. Дикарбоновые кислоты
- •19.3.2. Гидроксикарбоновые кислоты
- •19.3.3. Оксокарбоновые кислоты
- •19.3.4. Ненасыщенные карбоновые кислоты
- •19.4. Основные реакции метаболизма карбоновых кислот
- •19.4.1. Биосинтез жирных кислот
- •1 9.4.2. Биологическое окисление жирных кислот
- •19.4.3. Реакции цикла кребса
- •19.5. Кислоты ароматического ряда и их производные как лекарственные средства
- •Г лава 20 Липиды
- •20.1. Жиры и воски
- •20.2. Омыляемые сложные липиды
- •20.3. Неомыляемые липиды - низкомолекулярные биорегуляторы
- •Глава 21 аминокислоты, пептиды и белки
- •21.1. Строение, классификация и физико-химические свойства а-аминокислот
- •21.2. Химические свойства а-аминокислот
- •21.2.1. Кислотно-основные свойства и прототропная таутомерия
- •21.2.2. К0мплекс00бразующие свойства
- •21.2.3. Электрофильно-нуклеофильные свойства
- •21.2.4. Окислительно-восстановительные свойства
- •21.3. Структура и свойства пептидов
- •21.4. Структура и свойства белков
- •Глава 22 углеводы и полисахариды
- •22.1. Строение, изомерия и свойства моносахаридов
- •22.1.1. Химические свойства моносахаридов и их производных
- •22.1.2. Катаболизм глюкозы - гликолиз
- •22.3. Полисахариды, их структура и свойства
- •22.3.1. Гомополисахариды
- •22.3.2. Гетерополисахариды, протеогликаны, гликопротеины
- •Г лава 23 биологически важные азотсодержащие соединения
- •23.1. Электронные состояния атома азота в его соединениях и свойства этих соединений
- •23.2. Роль аммиака для живых организмов и пути его обезвреживания. Цикл мочевины и ее свойства
- •23.3. Азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения
- •23.4. Нуклеозиды, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты, их структура и свойства
- •Г лава 24 электрохимия. Электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.1. Электрическая подвижность ионов в растворе
- •24.2. Удельная электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.3. Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •24.4. Закон независимого движения ионов в разбавленных растворах (закон кольрауша)
- •24.5. Кондуктометрические методы анализа
- •24.5.1. Кондуктометрическое титрование
- •24.6. Электрическая проводимость биологических объектов в норме и патологии
- •Г лава 25 межфазные электрические потенциалы, гальванические цепи, потенциометрия
- •25.1. Возникновение двойного электрического слоя и виды электрических потенциалов
- •25.2. Электродный потенциал. Стандартный водородный электрод. Гальванические цепи. Уравнение нернста
- •25.3. Восстановительный потенциал
- •25.4. Диффузионный потенциал
- •25.5. Мембранный потенциал
- •25.6. Потенциометрия
- •25.6.1. Хлорсеребряный электрод сравнения
- •25.6.2. Ионо- и молекулярноселективные электроды определения
- •25.6.3. Потенциометрическое титрование
- •Глава 26 физико-химические основы поверхностных явлений
- •26.1. Свободная поверхностная энергия
- •26.2. Сорбция и ее виды
- •26.3. Абсорбция
- •26.4. Адсорбция
- •26.4.1. Адсорбция на неподвижной поверхности раздела фаз
- •26.4.2. Молекулярная адсорбция из растворов на твердых адсорбентах
- •26.4.3. Адсорбция ионов из растворов
- •26.4.4. Ионообменная адсорбция
- •26.5. Адсорбция на подвижной поверхности раздела фаз
- •26.6. Поверхностно-активные вещества
- •26.7. Хроматография
- •Глава 27 физикохимия дисперсных систем
- •27.2. Лиофобные коллоидные растворы
- •27.2.1. Строение мицелл в лиофобных коллоидных растворах
- •27.2.2. Свойства лиофобных коллоидных растворов
- •27.2.3. Влияние высокомолекулярных соединений на устойчивость лиофобных коллоидов. Флокуляция
- •27.3. Лиофильные коллоидные растворы
- •27.3.1. Строение мицелл пав и вмс в водных коллоидных растворах в зависимости от их концентрации
- •27. 3. 2. Получение и свойства лиофильных коллоидных растворов
- •27.3.3. Моющее действие растворов пав
- •27.3.4. Особенности растворов биополимеров
- •27.4. Структурообразование в растворах вмс. Возникновение связнодисперсных систем и их свойства
- •27.5. Грубодисперсные системы
- •27.5.1. Суспензии
- •27.5.2. Эмульсии
- •27.5.3. Аэрозоли
- •27.6. Электрокинетические явления в дисперсных системах
- •27.7. Ткани организма - дисперсные системы
- •27.7.1. Строение и свойства межклеточных мембран
- •27.7.2. Кровь - сложная дисперсная система
- •Приложение 1 применение осмолярной и осмоляльной концентраций в практической медицине
7.6. Физико-химические основы водно-электролитного баланса в организме
Биомасса Земли на ¾ состоит из воды. Содержание воды в организмах составляет примерно половину от количества воды во всех реках Земного шара. У разных организмов, и особенно в различных тканях, содержание воды колеблется в широких пределах: так, в биожидкостях (цитозоль, пасока деревьев, кровь, лимфа, гемолимфа) содержится от 88 до 99 % воды, тогда как в древесине растений или костной ткани животных - 20-24 %. Чем моложе организм, тем выше в нем содержание воды.
Содержание воды в организме взрослого человека составляет в среднем 60 % массы тела, колеблясь от 45 % (у тучных пожилых людей) до 70 % (у молодых мужчин), что составляет примерно 40 л. Большая часть - 2/з воды, около 27 л, находится внутри клеток. Внеклеточная вода составляет 1/з от общей воды - 13 л, из них примерно 4,5 л приходится на внутрисосудистые жидкости (кровь - 3 л, лимфа - 1,5 л), а 8,5 л - на межклеточную жидкость, называемую интерстициальной. Интерстициальная жидкость - система наиболее подвижная и изменяющая свой объем при избытке или недостатке воды в теле. Эта водная система внутренней среды организма контактирует с внешней средой с помощью различных физиологических систем, обеспечивающих не только обмен метаболитами, но и регуляцию этих процессов (рис. 7.1).
Рис. 7.1. Схема водно-электролитного баланса организма человека
В течение суток в организм человека поступает с питьем около 1,2 л воды, с пищей - примерно 1 л, около 300 мл воды образуется при окислении метаболитов. При нормальном водном балансе у здорового человека столько же воды (около 2,5 л) выделяется из организма: почками (1-1,5 л), с калом (5О-20О мл), посредством испарения кожей (0,5-1 л) и легкими (около 400 мл). Вся вода организма обновляется примерно через месяц, а вода внеклеточной жидкости - за неделю. Это свидетельствует о большой интенсивности протекающих обменных процессов. Система регуляции водного баланса обеспечивает два основных гомеостатических процесса: во-первых, поддержание постоянства общего объема жидкости в организме и, во-вторых, оптимальное распределение воды между указанными водными системами.
В организме большая часть молекул воды находится в связанном состоянии за счет гидратации ионов, молекул органических соединений и биополимеров, различных ассоциатов и мицелл (разд. 6.1). Кроме того, вода входит в состав различных клеточных органелл: рибосом, митохондрий, лизосом, меж- и внутриклеточных мембран. По мнению автора, именно вода участвует в качестве основного и самого динамичного компонента в формировании жидкокристаллического состояния соответствующих биосубстратов и тем самым способствует созданию подвижных внутри- и межклеточных структур. Благодаря этому достигается характерная для живого тонкая упорядоченность процессов в клетке и в организме в целом. Например, от насыщения водой рибосом зависит поддержание их структуры и способность осуществлять белковый синтез, от степени набухания митохондрий - интенсивность протекающего в них процесса окислительного фосфорилирования и т. п. По образному выражению А. Сент-Дьёрдьи, вода в организме является динамичной "матрицей жизни".
Избыточное поступление и образование воды при неадекватно малом ее выделении из организма приводит к накоплению воды, этот сдвиг водного баланса называется гипергидратацией. При гипергидратации вода накапливается в основном в интерстициальной (межклеточной) жидкости. При этом ее осмотическое давление становится ниже, чем внутри клеток, которые поглощают воду, набухают, и осмотическое давление в них тоже снижается.
Недостаточное поступление и образование воды или чрезмерно большое ее выделение из организма приводят к уменьшению содержания воды, прежде всего в интерстициальной жидкости, что называется дегидратацией и сопровождается высасыванием воды из клеток, пока их осмотическое давление не станет равным осмотическому давлению в межклеточном пространстве.
Большую роль в регуляции водного баланса играет баланс электролитов и полиэлектролитов (белков), которые обеспечивают определенную величину осмотического и онкотического давления в биожидкостях, тем самым влияя на обмен молекулами воды между ними. Основные минеральные и органические ионы организма и их содержание в водных системах приведены в табл. 7.4. Лимфа по составу и содержанию минеральных ионов близка к плазме крови, но из-за повышенного содержания гидрокарбонат-иона НСОз основность лимфы выше: рН = 8,4-9,2. Осмотическое давление лимфы близко к осмотическому давлению плазмы крови, а онкотическое - существенно ниже из-за меньшей концентрации в ней белков (6-14 моль/л).
Минеральные ионы поступают в организм с пищей и питьем, а гидрокарбонат-анион НСО3-, органические ионы и белки в основном являются продуктами обмена веществ. Для поддержания электролитного баланса и соответственно жизнедеятельности организм в сутки должен в среднем получать (моль): катионов натрия - 400, катионов калия - 100, анионов хлора - 200, фосфат-анионов - 25, катионов кальция - 30, катионов магния - 10, органических анионов - 230 (табл. 7.4). В табл. 7.4 также указано, каким путем и в каком количестве эти ионы выделяются из организма.
Анализируя
ионный состав биожидкостей человека
(табл. 7.5), прежде всего необходимо
обратить внимание на небольшое
разнообразие ионов и на то, что они
содержат больше всего из катионов
Na+
и К+,
а из анионов -
Причем
во внеклеточных жидкостях преобладают
катионы Na+
и анионы Сl-,
а во внутриклеточной - катионы К+
и анионы
Другая
важная особенность биожидкостей
оргавизма в том, что в межклеточных
жидкостях преобладают частицы с
положительной гидратацией, а во
внутриклеточной - частицы с отрицательной
гидратацией (разд. 6.1). Это, по мнению
автора, связано с тем, что внутри клетки
вода гидратирует кроме указанных частиц
еще и клеточные органеллы, что значительно
повышает содержание структурированной
воды внутри клетки. По-видимому, для
нормального функционирования организма
в биожидкостях должны поддерживаться
определенные соотношения: "связанная"
вода/"свободная" вода и
"структурированная"
вода/"деструктурированная" вода,
которые для внутриклеточной жидкости
должны быть больше, чем для межклеточной,
чтобы обеспечить тургор клетки. Указанные
соотношения в биожидкостях
поддерживаются в основном за счет
определенного соотношения в них
частиц с положительной и отрицательной
гидратацией. Кроме влияния на структуру
водной среды в организме электролиты
выполняют еще ряд функций.
Катионы натрия и анионы хлора поддерживают осмотическое давление внеклеточных жидкостей, а катионы калия и фосфат-анионы - внутриклеточной жидкости. Изменение уровня содержания этих ионов неизбежно влечет за собой сдвиг осмотического давления в системе и в результате - объема жидкости в ней. Регуляция водного обмена в организме за счет концентрации ионов в основном происходит на уровне интерстициальной жидкости, где изменяется содержание катионов Na+. Уменьшение концентрации катионов Na+ в интерстициальной жидкости способствует перемещению воды в клетки, а увеличение их содержания вызывает выход воды из клеток.
Содержание белков в биожидкостях определяет онкотическое давление, которое в совокупности с гидростатическим и гидродинамическим давлением в системах регулирует перераспределение воды между ними (разд. 6.4.2), обеспечивая поддержание водного гомеостаза.
Катионы натрия, калия, кальция и анионы хлора участвуют в процессах возбуждения нервных клеток и проводимости нервных волокон (разд. 24.6).
Катионы кальция и фосфат-анионы являются основными компонентами костной ткани (разд. 11.4). Катионы кальция (ионизованный кальций) влияют на проницаемость мембран, свертывание крови и сокращение мышц.
Катионы магния являются в основном внутриклеточными катионами. Они входят в состав более 300 разных ферментов, обеспечивая их активность. Они способствуют синтезу белков, уменьшают возбудимость нервно-мышечной системы, сократимость миокарда и глазных мышц.
Анионы
слабых кислот НС03-,
НР03-2
=
Н2Р04-
и ионы белков участвуют в регуляции
кислотно-основного равновесия организма,
входя в состав буферных систем (разд.
8.5). Кроме того, гидрокарбонат-анион
является транспортной формой для
удаления С02
- продукта тканевого дыхания. Фосфаты
- необходимый компонент нуклеиновых
кислот, фосфолипидов, макроэргических
соединений (АТФ) и костной ткани.
Водно-электролитный
баланс поддерживается в организме не
только замечет определенного состава
внутри- и межклеточных жидкостей, но и
за счет физико-химических процессов
(гидратация, диффузия, осмос,
проницаемость мембран), а также в
результате физиологических процессов:
поступления компонентов в организм,
перераспределения и депонирования их
в клетках и межклеточных жидкостях и
выделения из организма, которые
рассматриваются в курсах физиологии.
Благодаря водно-электролитному
балансу, по-видимому, поддерживаются
на необходимом уровне
структурно-информационные свойства
внутри- и межклеточных водных систем
(разд. 6.1) и тем самым обеспечивается
гомеостаз организма.
