
- •050721 (05В072100) «Химическая технология органических веществ»
- •Университет имени Жангир хана Содержание
- •Введение
- •Правила работы в химической лаборатории
- •1 Методы анализа сырой нефти
- •1.1 Методы определения содержания воды в нефтях и нефтепродуктах
- •Лабораторная работа № 1 Проба на потрескивание
- •Лабораторная работа № 2 Определение содержания воды по методу Дина и Старка
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 3 Определение содержания воды по методу Фишера
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 4 Определение содержания воды хроматографическим методом
- •Ход определения
- •1.2 Механические примеси в нефтях и нефтепродуктах
- •Лабораторная работа №5
- •Ход определения
- •1.3 Содержание солей в нефти
- •Лабораторная работа №6 Определение содержания хлоридов
- •Ход определения
- •2 Определение основных физических свойств нефтяных фракций
- •2.1 Плотность
- •Лабораторная работа № 7 Определение плотности ареометром (нефтеденсиметром)
- •Ход определения
- •Вязкость
- •Лабораторная работа № 8 Определение кинематической вязкости
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 9 Определение условной вязкости
- •2.3 Показатель преломления
- •Лабораторная работа № 10
- •Ход определения
- •3 Методы исследования состава бензиновых фракций
- •Определение непредельных углеводородов
- •Лабораторная работа № 11 Определение йодных чисел (ич) и содержания непредельных углеводородов
- •Ход определения
- •3.2 Выделение и определение ароматических углеводородов
- •Лабораторная работа № 12
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 13
- •Ход определения
- •3.3 Определение группового состава бензинов прямой гонки
- •Лабораторная работа № 14
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 15 Удаление ароматических углеводородов
- •4 Определение состава нефтяных фракций
- •4.1 Определение сернистых соединений
- •Лабораторная работа № 16 Качественное определение активных сернистых соединений
- •Ход определения
- •Ход определения
- •Ход определения
- •Лабораторная работа № 17 Количественное определение тиофена и его гомологов
- •Ход определения
- •4.2 Кислотное число нефтепродуктов
- •Лабораторная работа № 18 Определение кислотного числа нефтепродуктов
- •Ход определения
- •4.3 Смолистые и асфальто-смолистые вещества нефти
- •Лабораторная работа № 19 Определение асфальто-смолистых веществ в нефтепродуктах
- •Ход определения
- •5 Молекулярно-массовые характеристики полимеров и методы их определения
- •Лабораторная работа № 20 Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом
- •Ход определения
- •6 Синтез полимеров
- •6.1 Полимеризация
- •Лабораторная работа № 21 Полимеризация метилметакрилата
- •Ход определения
- •Заключение
- •Рекомендуемая литература
Вязкость
Вязкость, как и плотность – важный физико-химический параметр, используемый при подсчете запасов нефти, проектировании разработки нефтяных месторождений, выборе способа транспорта и схемы переработки нефти, в химмотологии. Различают динамическую, кинематическую и условную (удельную) вязкость. Динамическая вязкость η – это отношение действующего касательного напряжения к градиенту скорости при заданной температуре. Единица измерения динамической вязкости – Паскаль-секунда (Па·с), на практике используют обычно мПа·с. Величина, обратная динамической вязкости, называется текучестью.
В основе определения динамической вязкости путем измерения времени истечения жидкости через капиллярные трубки лежит формула Пуазейля:
η = πPr 4τ/8VL
где Р - давление, при котором происходит истечение жидкости из капилляра;
V - объем жидкости, протекающей через капилляр;
τ - время истечения жидкости в объеме;
L - длина капилляра;
r - радиус капилляра.
Возникновение необходимости определения кинематической и условной вязкости связано с тем, что для определения динамической вязкости требуется источник постоянного давления (постоянно приложенного напряжения) на жидкость. Это условие предопределяет дополнительные технические трудности, сложность воспроизведения и трудоемкость анализа.
Кинематическая вязкость ν – это отношение динамической вязкости жидкости к плотности при той же температуре:
ν = η/ρ
Единица кинематической вязкости м2/с, на практике используют обычно мм2/с.
Сущность метода определения кинематической вязкости заключается «замене постоянного давления (внешней силы) давлением столба жидкости, равным произведению высоты столба жидкости, плотности жидкости и ускорения силы тяжести. Эта замена привела к значительному упрощению и распространению метода определения кинематической вязкости в стеклянных капиллярных вискозиметрах.
Из числа относительных обозначений наибольшим распространением пользуется удельная (условная) вязкость, показывающая во сколько раз динамическая вязкость нефтепродукта больше или меньше динамической вязкости воды при условно выбранной температуре. Определение условной вязкости также основано на истечении жидкости (через трубку с диаметром отверстия 5 мм) под влиянием силы тяжести.
Условной вязкостью, выраженной в условных градусах (°ВУ), называется отношение времени истечения 200 мл нефтепродукта при температуре испытания (чаще всего при 50 или 100°С) ко времени истечения такого же объема дистиллированной воды при 20°С.
Время истечения 200 мл воды при 20°С называется водным числом вискозиметра; оно определяется для каждого прибора и является для него постоянным. Обычно водное число равно 49-51с.
Метод определения условной вязкости применяется для нефтепродуктов, дающих непрерывную струю в течение всего испытания и для которых нельзя определить кинематическую вязкость по ГОСТ 33-82. Условную вязкость определяют для нефтяных топлив (мазутов).
Определение кинематической вязкости (ГОСТ 33-82) обязательно для таких товарных нефтепродуктов, как дизельные топлива и смазочные масла (ньютоновские жидкости). Для определения динамической вязкости жидких нефтепродуктов, имеющих вязкость от 1 до 6·10-3 Пас, применяют автоматический капиллярный вискозиметр (ГОСТ 7163-84). Динамическую вязкость природных битумов, тяжелых нефтей и нефтепродуктов (неньютоновских жидкостей) определяют в ротационных вискозиметрах.
Нефти подразделяют на три класса по динамической вязкости в пластовых условиях: с малой (менее 5 мПа·с), повышенной (5-30 мПа·с) и высокой (более 30 мПа·с) вязкостью.
Важным эксплуатационным показателем в химмотологии топлив и масел является прокачиваемость. Прокачиваемость моторных топлив и топлив для газотурбинных и котельных установок существенно зависит от их вязкости. Например, количество бензина вязкостью 0,65 мм2/с, поступающего в двигатель за одну минуту, составляет 100 г, а бензина вязкостью 1,0 мм2/с - 95 г. В технических требованиях на товарные топлива и смазочные масла предусмотрены соответствующие ограничения значения вязкости. Так, топлива для быстроходных дизелей должны иметь кинематическую вязкость при 20°С в пределах 1,5-6,0 мм2/с.
С понижением температуры высоковязкие нефти, природные битумы и остаточные нефтепродукты (мазут, гудрон) могут проявлять аномалию вязкости, так называемую структурную вязкость. При этом их течение перестает быть пропорциональным приложенному напряжению, т. е. они становятся ньютоновскими жидкостями. Причиной структурной вязкости является содержание в нефти и нефтепродукте смолисто-асфальтеновых веществ и парафинов. При определенной температуре эти компоненты приводят к образованию дисперсных систем (надмолекулярных структур). Усилие, которое необходимо для разрушения надмолекулярной структуры неньютоновских жидкостей, называется пределом упругости.
Кинематическую вязкость узких нефтяных фракций можно рассчитать, используя зависимость Вальтера, по средней температуре кипения фракции:
lg(ν + 0,8) = 2,96 (3,696 – lg T)(l + tкип /100) - 4,763,
где ν - вязкость при заданной температуре, мм2/с;
tкип - средняя температура кипения фракции, °С;
Т- температура, К.
Кинематическую вязкость при 20 и 50°С прямогонных фракций (керосиновой, дизельной, газойлевой), имеющих плотность ρ420 =0,77-0,90, сернистых и высокосернистых нефтей можно рассчитать по следующим зависимостям:
ln(ν20 + 0,5) = 14,83 ρ420 - 12,035;
ln(ν20+ 0,35) = 17,25 ρ420 - 14,535.
Условную вязкость при 80 и 100 °С прямогонных остатков, имеющих плотность ρ420 =0,94-0,99, рассчитывают по формулам:
ln ВУ80 = 37,82 ρ420 -34,06,
ln ВУ100 = 33,68 ρ420-30,81
Перевод кинематической вязкости нефтепродуктов в градусы условной вязкости можно выполнить, используя следующие приближенные зависимости:
для ν =1 - 120 мм2/с νt = 7,31ВУt - 6,31/ВУt;
для ν > 120 mm2 /c νt = 7,4ВУt или ВУt = 0,135vt
Для оценки вязкостно-температурных свойств масел имеются соответствующие зависимости для расчета температурного коэффициента вязкости (ТКВ) и индекса вязкости (ИВ).