10 Обработка результатов измерений

10.1 Массовую концентрацию ионов аммония NH₄⁺ (Х) в мг/дм³ находят по формуле 1:

Х = , (1)

где V₁ - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты при проведении контрольного опыта, см³;

V₂ - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты при анализе пробы, см³;

0,1 – молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм³;

К – поправочный коэффициент для приведения действительной молярной концентрации раствора гидроокиси натрия к номинальной молярной концентрации 0,1 моль/дм³;

18 – грамм-эквивалент ионов NH₄⁺, г/моль;

V – объем сточной воды, взятый для анализа, см³;

1000 - коэффициент пересчета г в мг.

10.2 При разбавлении исходной пробы воды массовую концентрацию ионов аммония NH₄⁺ (Х) в мг/дм³ находят по формуле 2:

Х = , (2)

где: V_k – объем колбы, используемой для разбавления, см³;

V_п – объем исходной пробы воды, взятый для разбавления, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений.

Лист 8

Всего листов 12

Расхождение между параллельными измерениями не должно превышать предела повторяемости ( ). Расчет предела повторяемости представлен в п. 11.1.

При необходимости или по требованию заказчика результат измерений можно представить с указанием расширенной неопределенности в следующем виде:

Результат: (X ± U), мг/дм³

где U – значение расширенной неопределенности при коэффициенте охвата равном 2 при доверительной вероятности Р = 0,95, мг/дм³ (таблица 1).

11 Контроль точности получаемых результатов измере-

НИЙ

11.1 Внутренний оперативный контроль повторяемости

Контроль повторяемости проводят по [3] путем сравнения значений абсолютной разности между двумя результатами параллельных измерений при получении каждого результата измерения с пределом повторяемости – r, который рассчитывается по формуле 3:

r = 2,8 ∙ S_r , (3)

где S_r – стандартное отклонение повторяемости.

Значения S_r – представлены в таблице 1.

Если значение абсолютной разности между двумя параллельными измерениями не превышает предела повторяемости r, то за результат измерения принимается их среднее арифметическое. Если же абсолютное значение разности превышает r, то следует получить еще два результата измерения.

Если размах (Х_max – X_min) четырех результатов измерений равен или меньше критического значения размаха при 95 %-ом уровне доверительной вероятности для n = 4, CR_0,95 [3], то за конечный результат выдается среднее арифметическое четырех результатов измерений. Критический размах рассчитывается по формуле :

CR_0,95(n) = f(n) ∙ S_r , (4)

где f(n) – коэффициент критического размаха, при n = 4 f(n) = 3,6.

Если размах, рассчитанный по четырем результатам измерений, превышает критическое значение размаха для n = 4, то в качестве конечного результата должна использоваться медиана, которую рассчитывают как среднее арифметическое значение из двух центральных результатов измерений.

11.2 Внутренний оперативный контроль процедуры анализа

Внутренний оперативный контроль процедуры анализа осуществляют на основе оценки воспроизводимости результатов анализа и контроля процедуры выполнения измерений методом добавок с использованием основного стандартного раствора, приготовленного по [4].

11.2.1 Внутренний оперативный контроль воспроизводимости

Внутренний оперативный контроль (ВОК) воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб или его можно проводить одновременно с оперативным контролем процедуры выполнения измерений. ВОК воспроизводимости проводят по результатам полученным двумя исполнителями.

Результаты ВОК воспроизводимости признают удовлетворительными, если абсолютная разность результатов, полученных двумя исполнителями, не превышает при доверительной вероятности 0,95 предела воспроизводимости R, который определяется по формуле 5:

R = 2,8 ∙ S_R , (5)

где S_R - стандартное отклонение воспроизводимости.

Лист 9

Всего листов 12

Значения S_R представлены в таблице 1.

Если значение разности результатов выше предела воспроизводимости R, процедуру контроля повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

11.2.2 Контроль процедуры выполнения измерений методом добавок с использованием основного стандартного раствора

Контроль процедуры выполнения измерения ионов аммония проводят с использованием рабочих проб и рабочих проб с известной добавкой. В качестве добавки используют основной стандартный раствор, приготовленный по ГОСТ 4212 [4] или другой стандартный образец с установленным аттестованным значением. Величина добавки должна составлять не менее 50 % от содержания ионов аммония в рабочей пробе.

Результат контрольной процедуры рассчитываем по формуле 6:

= , (6)

где - массовая концентрация ионов аммония в рабочей пробе с известной добавкой, мг/дм³;

- массовая концентрация ионов аммония в рабочей пробе, мг/дм³;

- величина добавки ионов аммония, мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле 7:

= , (7)

где U - расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k = 2 (таблица 1), мг/дм³;

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля. Процедуру признают удовлетворительной, если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

≤

Если результат контрольных измерений признан неудовлетворительным, эксперимент повторяют. При повторном несоответствии полученных результатов выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Контроль воспроизводимости и процедуры выполнения измерений проводится в соответствии с планом (графиком) внутрилабораторного контроля, установленном в структурном подразделении.