Пропин 2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

СH₃—CCH + HCl  CH₃—CCl=CH₂ + HCl  CH₃—CCl₂—CH₃.

Пропин 2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

СH₃—CCH + HCl  CH₃—CCl=CH₂ + HCl  CH₃—CCl₂—CH₃.

Пропин 2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

Присоединение воды (реакция гидратации, 1881г., М. Кучеров) происходит в присутствии солей окисной ртути в сернокислом растворе. Образующийся виниловый спирт неустойчив и перегруппировывается по правилу Эльтекова: водород гидроксильной группы перемещается к соседнему С-атому, π-С–С связь которого разрывается и возникает новая двойная связь между углеродом и кислородом. Таким образом, в результате реакции образуется соединение с карбонильной группой (>С=О). Из ацетилена при гидратации получается уксусный альдегид, а взаимодействие с водой его гомологов – всегда приводит к кетонам:

Присоединение монооксида углерода (реакция В. Реппе) идет в присутствии кобальтовых катализаторов и дает производные этилена, применяющиеся как мономеры:

3.3.2. Реакции окисления. Ацетиленовые углеводороды окисляются еще легче, чем этиленовые, обычно с распадом молекулы по месту тройной связи и образованием карбоновых кислот. Фиолетовая окраска содового раствора KMnO₄ при действии его на алкины быстро исчезает, что служит качественной реакцией на эти непредельные соединения; в кислой среде KMnO₄ окисляет алкины до карбоновых кислот:

.

3.3.3.Реакции алкинов по терминальной С–Н связи. Реакции присоединения и окисленияч алкинов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью алкинов является подвижность атомов водорода, связанных с С-атомами при тройной связи. Вследствие повышенной электроотрицательности sp-гибридного С-атома, концевая ≡С^δ––Н^δ+ связь обладает заметной полярностью. Поэтому в присутствии сильных оснований возможен разрыв С–Н связи с образованием ацетиленид-иона и передачей протона основанию:

.

Кислотность алкинов невысока и проявляется только при взаимодействии с очень сильными основаниями, такими как амид натрия NaNH₂, металлоорганические соединения, сухие порошкообразные щелочи. При этом водород замещается на металл и образуются ацетилениды:

При пропускании струи ацетилена в бесцветный прозрачный раствор оксида серебра в аммиачной воде – Ag(NH₃)₂OH –образуется белый осадок ацетиленида серебра:

HCCH + 2Ag(NH₃)₂OH  AgCCAg  + 2H₂O + 4NH₃.

Аналогично, при взаимодействии ацетилена и терминальных алкинов с аммиачным раствором соли закиси меди – [Сu(NH₃)₂Сl образуется красно-бурый осадок ацетиленида меди состава CuCCCu или R–CCCu. Таким образом, реакции с аммиачными растворами AgNO₃ или CuCl являются качественными на алкины с концевой тройной связью. Ацетилениды серебра и меди в сухом виде сильно взрываются от удара или при нагревании. Под действием соляной кислоты ацетилениды разлагаются с выделением исходного ацетиленового углеводорода.

3.3.4.Полимеризация ацетилена. При пропускании ацетилена над нагретым активированным углем (400^оС) происходит его тримеризация с образованием циклического углеводорода бензола (метод Н.Д. Зелинского и Б.А. Казанского). Превращение ацетилена в бензол происходит и при простом нагревании его в стеклянных трубках, но при 500^оС (1860, М. Бертло).

В присутствии солей меди (I) и кислоты ацетилен легко димеризуется и далее тримеризуется: