- •М. И. Кузьменков, о. Е. Хотянович химическая технология вяжущих веществ
- •Оглавление
- •Введение
- •Глава 1 гипсовые вяжущие
- •1.1. Классификация гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация гипсовых вяжущих и области их применения
- •1.2. Свойства гипсовых вяжущих веществ
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от сроков схватывания
- •Виды химических добавок для гипсовых вяжущих
- •1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
- •4 Прочность на сжатие
- •Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
- •Основные свойства супергипса
- •Технические требования к гипсовым вяжущим, используемым для технических целей
- •Свойства высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.3. Сырье для производства гипсовых вяжущих
- •Физико-механические свойства гипса и ангидрита
- •Сорта гипсового и гипсоангидритового камня
- •Химический состав фосфогипса из апатитового концентрата
- •1.4. Физико-химические основы процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.1. Равновесие реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Значения коэффициентов в уравнениях
- •Значения и для сульфатов кальция, кДж/моль
- •Значения энергии Гиббса реакций дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •Зависимость энергии Гиббса (Дж/моль) от температуры реакций дегидратации гипса CaSo4 · 2h2o
- •1.4.2. Кинетика реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.3. Механизм процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Характеристика модификаций гипсовых вяжущих
- •1.5. Технология производства неводостойких (воздушных) гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация технологических схем производства гипсовых вяжущих веществ по условиям тепловой обработки
- •1.5.1. Технология производства строительного гипса
- •1.5.2. Технология производства строительного гипса с использованием котлов непрерывного действия
- •1.5.3. Технология производства строительного гипса с использованием барабанных дегидраторов
- •1.5.4. Технология производства строительного гипса в аппаратах совмещенного помола и термообработки
- •1.5.5. Технология производства строительного гипса в котлах-дегидраторах кипящего слоя
- •1 Ленточный конвейер; 2 бункер гипсового щебня; 3 тарельчатый питатель;
- •4 Шахтная мельница; 5 теплогенератор; 6 батарея из 4 циклонов; 7 батарея
- •15 Дроссельная заслонка; 17 электрофильтр; 18 вентилятор; 20 элеватор;
- •1.5.6. Технология производства строительного гипса из фосфогипса
- •1.5.7. Технология производства строительного гипса из синтетического дигидрата сульфата кальция
- •1.6. Производство высокопрочного гипса
- •1.6.1. Технология производства высокопрочного гипса с дегидратацией и сушкой материала в раздельных аппаратах
- •1.6.2. Технология производства высокопрочного гипса с применением горизонтального автоклава
- •1.6.3. Технология производства высокопрочного гипса из фосфогипса
- •1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
- •1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8. Получение гипсовых вяжущих веществ в лабораторных условиях
- •1.8.1. Исследование процесса получения строительного гипса
- •1 Нагревательный элемент; 2 емкость; 3 сосуд; 4 минеральное
- •1.8.2. Получение высокопрочного гипсового вяжущего
- •Растворы солей для получения высокопрочного гипса
- •1.8.3. Изучение условий получения высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8.4. Изучение свойств гипсовых вяжущих. Стандарты
- •1 Цилиндр; 2 стеклянная пластинка;
- •3 Концентрические окружности
- •1 Станина; 2 стержень; 3 шкала; 4 игла; 5 пестик;
- •6 Указатель; 7 винт; 8 кольцо; 9 стеклянная пластина
- •1 Нижняя плита пресса; 2 пластинки; 3 верхняя
- •Глава 2 Известковые вяжущие
- •2.1. Классификация известковых вяжущих
- •Виды строительной извести
- •Свойства воздушной извести
- •2.2. Сырье для производства воздушной извести
- •Доломит
- •Состав и некоторые свойства мелового сырья основных месторождений Республики Беларусь
- •2.3. Физико-химические основы термического разложения карбонатного сырья
- •2.3.1. Термодинамика диссоциации СаСо3.
- •4 Призма с основанием 25 мм, высотой 20 мм
- •2.3.2. Кинетика процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.3. Механизм процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.4. Влияние примесей на процесс декарбонизации карбонатного сырья
- •2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
- •2.3.6. Пути совершенствования производства строительной извести из известняка
- •1 Холодильник; 2 шахта; 3, 7, 8 камеры;
- •5, 12, 17, 20 Переточные устройства; 6 люк;
- •9 Загрузочный патрубок; 10 – патрубок для отвода
- •Технико-экономическая характеристика известковых печей
- •2.3.7. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела
- •2.3.8. Технология производства строительной извести по сухому способу из влажного мела
- •2.3.9. Технология производства извести из влажного мела в скоростном обжиговом агрегате
- •1 Элеватор; 2, 3 циклоны-подогреватели III ступени;
- •6, 7, 8 Циклонные холодильники
- •2.3.10. Технология производства гидратной и молотой извести
- •2.3.11. Магнезиальная известь и ее применение
- •2.4. Методология получения известковых вяжущих в лабораторных условиях
- •2.4.1. Анализ карбонатного сырья
- •2.4.2. Изучение условий получения строительной извести по мокрому способу
- •2.4.3. Исследование процесса получения строительной извести по сухому способу
- •2.4.4. Получение гидратной извести
- •2.4.5. Изучение условий получения гидравлической извести
- •2.4.6. Получение магнезиальной извести
- •2.4.7. Изучение свойств известковых вяжущих. Стандарты
- •Масса 1 мл со2 в зависимости от температуры и атмосферного давления
- •Давление водяных паров над насыщенным раствором NaCl в зависимости от температуры
- •1 Осевший конус раствора; 2 линейка с делениями;
- •3 Металлическая линейка; 4 форма-конус
- •Глава 3 портландцемент
- •3.1. Определения, классификация цементов. Стандарты
- •Механические и физические требования к портландцементу в зависимости от класса
- •3.2. Свойства портландцемента
- •Требования к маркам портландцемента и его разновидностям (гост 10178–85)
- •3.3. Состав портландцемента
- •Минералогический состав клинкеров
- •Двухкальциевого силиката
- •Относительная прочность клинкерных минералов
- •3.4. Структура цементного клинкера и методы идентификации фаз
- •3.5. Расчет минералогического состава клинкера и сырьевой смеси для его получения
- •3.6. Сырьевые материалы
- •3.7. Топливо в цементной промышленности
- •3.8. Общая характеристика технологических схем производства портландцемента
- •3.9. Физико-химические основы важнейших технологических стадий производства портландцемента
- •3.9.1. Общая характеристика твердофазовых реакций
- •3.9.2. Кинетика твердофазовых реакций
- •3.9.3. Минералообразование на стадии твердофазовых реакций
- •3.9.4. Минералообразование на стадии жидкофазового спекания
- •3.9.5. Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
- •3.9.6. Кольцеообразование во вращающейся печи и способы его предотвращения
- •3.10. Технология производства портландцементного клинкера по мокрому способу
- •3.10.1. Добыча и транспортировка сырья
- •3.10.2. Технология приготовления сырьевого шлама
- •3.10.3. Обжиг цементного клинкера по мокрому способу
- •3.11. Технолногия прозводства портландцементного клинкера по сухому способу
- •3.11.1. Технология приготовления сырьевой муки
- •3.11.2. Обжиг цементного клинкера по сухому способу
- •3.12. Технологический процесс обжига цементного клинкера из переувлажненного сырья
- •3.13. Помол цемента
- •3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
- •3.13.2. Технология помола цементного клинкера с добавками по замкнутому циклу
- •Физические свойства клинкерных минералов
- •3.14. Методология получения портландцемента в лабораторных условиях
- •3.14.1. Расчет, получение и изучение свойств сырьевой смеси для цементного клинкера
- •Химический состав исходных компонентов
- •Химический состав сырьевой смеси и клинкера
- •3.14.2. Получение цементного клинкера
- •3.14.3. Исследование прцесса помола цемента
- •3.14.4. Определение физико-механических свойств портландцемента
- •Плотности цемента
- •1 Кулачок; 2 столик; 3 шток;
- •4 Станина; 5 форма-конус с центрирующим
- •1 Стержень; 2 рукоятка
- •Глава 4 физико-химические Методы исследования минеральных вяжущих веществ
- •4.1. Дифференциальный термический анализ
- •1 − Гальванометр дифференциальной термопары;
- •2 − Гальванометр простой термопары (стрелками
- •3 − Исследуемое вещество; 4 − эталон
- •4.2. Рентгенографический анализ
- •1 − Анод; 2 − вольфрамовая нить; 3 − окно
- •1 − Рентгеновская трубка; 2 − диафрагма;
- •3 − Образец; 4 − гониометр; 5 − счетчик;
- •6 − Окружность движения счетчика
- •4.3. Оптическая и электронная микроскопия
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Заключение
- •Литература
- •Химическая технология вяжущих веществ
- •220006. Минск, Свердлова, 13а.
- •220006. Минск, Свердлова, 13.
Химический состав исходных компонентов
Оксид |
Клинкер |
Шлам |
Мел |
Глина |
Пиритные огарки |
СаО |
С |
С0 |
С1 = 55,22 |
С2 = 2,48 |
С3 = 1,80 |
SiO2 |
S |
S0 |
S1 = 1,48 |
S2 = 60,28 |
S3 = 15,97 |
Al2O3 |
A |
A |
A1 = 0,53 |
A2 = 17,80 |
A3 = 5,29 |
Fe2O3 |
F |
F0 |
F1 = 0,37 |
F2 = 7,40 |
F3 = 74,88 |
MgO |
M |
M0 |
M1 = 0,25 |
M2 = 1,49 |
M3 = 0,00 |
SO3 |
S |
S0 |
S1 = 0,00 |
S2 = 0,25 |
S3 = 2,06 |
ппп |
ппп |
ппп0 |
ппп1 = 42,15 |
ппп = 10,30 |
ппп = 0,00 |
Задаемся коэффициентом насыщения КН = 0,85 и глиноземистым модулем р = 1,1.
Определяем соотношение между сырьевыми компонентами. Для расчета принимаем весовые соотношения мел : глина : пиритные огарки = х : у : 1.
а1 = 55,22 2,8 · 1,48 · 0,85 1,65 · 0,53 0,35 · 0,37 = 50,69;
b1 = 2,48 2,8 · 60,28 · 0,85 1,65 · 17,80 0,35 · 7,40 = 172,95;
с1 = 2,8 · 15,97 · 0,85 + 1,65 · 5,29 + 0,35 · 74,88 1,80 = 71,15;
а2 = 1,1 · 0,37 0,53 = 0,12;
b2 = 1,1 · 7,40 17,80 = 9,66;
с2 = 5,29 1,1 · 74,88 = 77,08;
;
.
Следовательно, в сырьевой смеси на 1 вес ч. пиритных огарков приходится 27,46 вес. ч. мела и 7,64 вес. ч. глины.
Выражая состав сырьевой смеси в процентах будем иметь:
;
;
.
Результаты расчета состава сырьевой смеси и клинкера представлены в табл. 3.7.
Таблица 3.7
Химический состав сырьевой смеси и клинкера
Оксиды |
CaO |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
MgO |
SO3 |
ппп |
Сумма |
Сырьевая смесь, % |
42,58 |
14,33 |
4,32 |
3,92 |
0,50 |
0,11 |
34,24 |
100,00 |
Клинкер, % |
64,75 |
21,79 |
6,57 |
5,96 |
0,76 |
0,17 |
|
100,00 |
Определяем величину коэффициента насыщения и глиноземного модуля
;
.
Совпадение полученных величин коэффициента насыщения и глиноземного модуля с заданными подтверждает правильность расчетов.
П о л у ч е н и е с ы р ь е в о й с м е с и. Рассчитанное количество исходных материалов взвешивают с учетом их влажности, тщательно перемешивают и измельчают. Тонкое измельчение сырьевой смеси можно производить в водной среде, вследствие чего сырьевая шихта получается в виде водной суспензии шлама, либо сырьевая шихта готовится в виде смеси тонкоразмолотых сухих порошков сырьевой муки.
В сырьевую смесь могут вводиться минерализаторы (CaF2, Na2SiF6, MgSiF6, NaCl и др.) в количестве 0,052,00%, с целью снижения влажности шлама разжижители (Na2CO3, жидкое стекло, триполифосфат и пирофосфат натрия, ССБ, СДБ, сульфокислоты и их соли, щелочные соли органических кислот и др.) в количестве 0,14,0%. Состав сырьевой смеси, ее влажность, вид и количество добавки задаются преподавателем. После завершения измельчения и перемешивания сырьевых компонентов определяются основные характеристики смеси.
Определение влажности сырьевой смеси. На аналитических весах в бюксе взвешивают 23 г сырьевой смеси и помещают его в сушильный шкаф при температуре 105110С на 1,52 ч. Затем бюкс вынимают из шкафа, охлаждают до комнатной температуры и взвешивают. Для проверки постоянства веса навеску снова высушивают в течение 30 мин. Удаление влаги считают полным, если при двух последовательных взвешиваниях пробы ее вес не изменяется.
Влажность сырьевой смеси W, %, рассчитывают по формуле
,
где т1 масса бюкса с навеской до высушивания, г; т2 масса бюкса с навеской после высушивания, г; т масса навески, г.
Определение тонкости помола сырьевой смеси. Тонкость помола сырьевой смеси характеризуется остатками на ситах № 02 и 008.
Навеску сырьевой муки 35 г или шлама 10 г с известной влажностью помещают на сито и промывают под краном струей воды до полного просветления. Сито вместе с остатком высушивают в сушильном шкафу при 105110С до постоянной массы, после чего взвешивают. Затем сухой остаток переносят на бумагу, а сито снова взвешивают.
Процентное содержание остатка на каждом сите g пересчитывают по формуле
,
где т1 масса сита с сухим остатком, г; т2 масса сухого сита, г; т масса сухих компонентов в сырьевой муке или шламе, г.
Определение плотности шлама. Плотность шлама может быть определена непосредственным взвешиванием или ареометрически.
В первом случае мерную колбу на 100 мл высушивают и взвешивают при комнатной температуре. Затем в нее точно до метки наливают испытуемый шлам так, чтобы не запачкать им шейки колбы, и опять взвешивают. Разность между массой колбы со шламом и массой пустой колбы дает массу шлама в объеме 100 мл. Разделив ее значение на 100, получают плотность шлама , г/см3.
Для ареометрического определения плотности в сухой стеклянный цилиндр на ¾ высоты наливают шлам комнатной температуры. Затем в цилиндр осторожно погружают сухой ареометр так, чтобы он не касался стенок. После того как ареометр установлен в шлам, делают отсчет по верхнему краю мениска. При этом глаза наблюдателя должны находиться против уровня суспензии в цилиндре.
Определение текучести шлама. Для определения текучести шламов пользуются текучестемером МХТИ ТН-2. Прибор (рис. 3.19) представляет собой столик с металлическим диском, зеркальным стеклом, шаровым уровнем и круговой шкалой.
Рис. 3.19. Текучестемер МХТИ ТН-2
(спецификация по тексту)
Металлический диск 1 диаметром 215 мм толщиной 12 мм имеет три ножки 2, которые снабжены регулировочными винтами для установки прибора в горизонтальном положении. Диск имеет концентрическое углубление в 2 мм диаметром 190 мм для стекла; в центральной части диска находится отверстие диаметром 40 мм для того, чтобы удобно было вынимать стекло, и отверстие для шарового уровня. Зеркальное стекло 3 диаметром 190 мм и толщиной 3 мм со скошенным краем помещено в углубление диска так, что оно выступает на 1 мм над плоскостью наружного буртика диска столика. Шаровой уровень 4, вмонтированный в диск столика, служит для горизонтальной установки прибора. Круговая шкала 5 диаметром 190 мм нанесена на белую бумагу, которая укладывается под стекло столика. Шкала представляет собой ряд концентрических окружностей диаметром от 40 до 150 мм, проведенных через каждые 2 мм. На шкале нанесены четыре черточки (концы двух взаимно перпендикулярных осей шкалы) для центрального расположения круговой шкалы на столике прибора, что достигается совмещением этих черточек с четырьмя рисками на буртике столика.
Коническое кольцо 6 имеет размеры: диаметр внизу 40 мм, вверху 30 мм, высоту 20 мм и внешний диаметр внизу 50 мм. Кольцо тщательно отшлифовано. Верхняя плоскость зеркального стекла, на которое устанавливается коническое кольцо, должна быть горизонтальной, что достигается выведением пузырька воздуха шарового уровня на середину при помощи регулировочных винтов ножек столика прибора.
Коническое кольцо устанавливают на стекло расширенной частью вниз точно по центру круговой шкалы (без эксцентриситета), при этом внешний контур составляет 50 мм.
Для определения текучести отвешивается на технических весах 50 г сырьевой смеси. Вычисляется содержание сухого вещества в навеске следующим образом.
,
где W1 влажность исходной сырьевой смеси, %; Рсм навеска исходной сырьевой смеси, г.
Для получения шлама заданной влажности необходимо добавить воды.
,
где Вх количество воды, которое должно содержаться в шламе при заданной влажности W2; В количество воды, которое содержится в исходной сырьевой смеси.
,
.
Определение текучести шлама производится при различной влажности с интервалом 2%, начиная от 32%-ной влажности шлама. Необходимое по расчету количество воды отмеряется на микробюретке. После введения требуемого количество воды в шлам производят тщательное перемешивание, затем наполняют им до края установленное на диск коническое кольцо. Поверхность шлама в кольце сглаживают влажным шпателем или ножом, после чего форму-конус быстро, но без рывков, приподнимают вертикально вверх. Шлам при этом образует на стекле расплывшуюся массу в форме неправильного конуса (лепешки).
Текучесть шлама определяется по диаметру расплывшегося конуса на стекле. Измерения производят с помощью шкалы по взаимно перпендикулярным диаметрам. Точность измерения 1 мм. Каждое определение производят 2 раза. Средняя арифметическая величина этих показаний характеризует текучесть исследуемого шлама. При нормальной текучести расплыв конуса шлама составляет 452 мм.
Определение титра сырьевой смеси. Под титром в цементной технологии подразумевают суммарное процентное содержание в сырьевой смеси СаСО3 и MgCO3.
Определение титра основано на разложении СаСО3 и MgCO3 сырьевой шихты соляной кислотой. При этом из-за наличия в сырьевой шихте железосодержащих окислов и вследствие образования последними в присутствии ионов хлора комплексов используют метод обратного титрования.
Высушенную до постоянной массы пробу (шлама или сырьевой муки) растирают в фарфоровой ступке и затем отвешивают на аналитических весах точно 1 г. Навеску помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, смачивают 10 мл дистиллированной воды, добавляют 20 мл 1 н HCl и еще 30 мл дистиллированной воды. Кипятят 5 мин, не допуская бурного кипения, затем ополаскивают стенки колбы горячей дистиллированной водой, добавляют 34 капли раствора фенолфталеина и титруют избыток кислоты 0,25 н раствором NaOH до появления слабо-розового окрашивания.
Титр Т в процентах рассчитывают по формуле:
,
где V количество 0,25 н раствора NaOH, израсходованного на титрование, мл.
В случае применения в качестве одного из сырьевых материалов гранулированного доменного шлака, нефелинового шлама и других, т. е. материалов, содержащих СаО, нерастворимых или частично растворимых в HCl, доля в сырьевой смеси известняка (мела) может быть оценена по содержанию углекислого газа при помощи кальциметра. Методика определения содержания карбонатов кальция и магния в сырьевой цементной смеси газообъемным методом описана выше (см. 2.4.7).
