
- •М. И. Кузьменков, о. Е. Хотянович химическая технология вяжущих веществ
- •Оглавление
- •Введение
- •Глава 1 гипсовые вяжущие
- •1.1. Классификация гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация гипсовых вяжущих и области их применения
- •1.2. Свойства гипсовых вяжущих веществ
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от сроков схватывания
- •Виды химических добавок для гипсовых вяжущих
- •1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
- •4 Прочность на сжатие
- •Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
- •Основные свойства супергипса
- •Технические требования к гипсовым вяжущим, используемым для технических целей
- •Свойства высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.3. Сырье для производства гипсовых вяжущих
- •Физико-механические свойства гипса и ангидрита
- •Сорта гипсового и гипсоангидритового камня
- •Химический состав фосфогипса из апатитового концентрата
- •1.4. Физико-химические основы процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.1. Равновесие реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Значения коэффициентов в уравнениях
- •Значения и для сульфатов кальция, кДж/моль
- •Значения энергии Гиббса реакций дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •Зависимость энергии Гиббса (Дж/моль) от температуры реакций дегидратации гипса CaSo4 · 2h2o
- •1.4.2. Кинетика реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.3. Механизм процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Характеристика модификаций гипсовых вяжущих
- •1.5. Технология производства неводостойких (воздушных) гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация технологических схем производства гипсовых вяжущих веществ по условиям тепловой обработки
- •1.5.1. Технология производства строительного гипса
- •1.5.2. Технология производства строительного гипса с использованием котлов непрерывного действия
- •1.5.3. Технология производства строительного гипса с использованием барабанных дегидраторов
- •1.5.4. Технология производства строительного гипса в аппаратах совмещенного помола и термообработки
- •1.5.5. Технология производства строительного гипса в котлах-дегидраторах кипящего слоя
- •1 Ленточный конвейер; 2 бункер гипсового щебня; 3 тарельчатый питатель;
- •4 Шахтная мельница; 5 теплогенератор; 6 батарея из 4 циклонов; 7 батарея
- •15 Дроссельная заслонка; 17 электрофильтр; 18 вентилятор; 20 элеватор;
- •1.5.6. Технология производства строительного гипса из фосфогипса
- •1.5.7. Технология производства строительного гипса из синтетического дигидрата сульфата кальция
- •1.6. Производство высокопрочного гипса
- •1.6.1. Технология производства высокопрочного гипса с дегидратацией и сушкой материала в раздельных аппаратах
- •1.6.2. Технология производства высокопрочного гипса с применением горизонтального автоклава
- •1.6.3. Технология производства высокопрочного гипса из фосфогипса
- •1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
- •1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8. Получение гипсовых вяжущих веществ в лабораторных условиях
- •1.8.1. Исследование процесса получения строительного гипса
- •1 Нагревательный элемент; 2 емкость; 3 сосуд; 4 минеральное
- •1.8.2. Получение высокопрочного гипсового вяжущего
- •Растворы солей для получения высокопрочного гипса
- •1.8.3. Изучение условий получения высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8.4. Изучение свойств гипсовых вяжущих. Стандарты
- •1 Цилиндр; 2 стеклянная пластинка;
- •3 Концентрические окружности
- •1 Станина; 2 стержень; 3 шкала; 4 игла; 5 пестик;
- •6 Указатель; 7 винт; 8 кольцо; 9 стеклянная пластина
- •1 Нижняя плита пресса; 2 пластинки; 3 верхняя
- •Глава 2 Известковые вяжущие
- •2.1. Классификация известковых вяжущих
- •Виды строительной извести
- •Свойства воздушной извести
- •2.2. Сырье для производства воздушной извести
- •Доломит
- •Состав и некоторые свойства мелового сырья основных месторождений Республики Беларусь
- •2.3. Физико-химические основы термического разложения карбонатного сырья
- •2.3.1. Термодинамика диссоциации СаСо3.
- •4 Призма с основанием 25 мм, высотой 20 мм
- •2.3.2. Кинетика процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.3. Механизм процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.4. Влияние примесей на процесс декарбонизации карбонатного сырья
- •2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
- •2.3.6. Пути совершенствования производства строительной извести из известняка
- •1 Холодильник; 2 шахта; 3, 7, 8 камеры;
- •5, 12, 17, 20 Переточные устройства; 6 люк;
- •9 Загрузочный патрубок; 10 – патрубок для отвода
- •Технико-экономическая характеристика известковых печей
- •2.3.7. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела
- •2.3.8. Технология производства строительной извести по сухому способу из влажного мела
- •2.3.9. Технология производства извести из влажного мела в скоростном обжиговом агрегате
- •1 Элеватор; 2, 3 циклоны-подогреватели III ступени;
- •6, 7, 8 Циклонные холодильники
- •2.3.10. Технология производства гидратной и молотой извести
- •2.3.11. Магнезиальная известь и ее применение
- •2.4. Методология получения известковых вяжущих в лабораторных условиях
- •2.4.1. Анализ карбонатного сырья
- •2.4.2. Изучение условий получения строительной извести по мокрому способу
- •2.4.3. Исследование процесса получения строительной извести по сухому способу
- •2.4.4. Получение гидратной извести
- •2.4.5. Изучение условий получения гидравлической извести
- •2.4.6. Получение магнезиальной извести
- •2.4.7. Изучение свойств известковых вяжущих. Стандарты
- •Масса 1 мл со2 в зависимости от температуры и атмосферного давления
- •Давление водяных паров над насыщенным раствором NaCl в зависимости от температуры
- •1 Осевший конус раствора; 2 линейка с делениями;
- •3 Металлическая линейка; 4 форма-конус
- •Глава 3 портландцемент
- •3.1. Определения, классификация цементов. Стандарты
- •Механические и физические требования к портландцементу в зависимости от класса
- •3.2. Свойства портландцемента
- •Требования к маркам портландцемента и его разновидностям (гост 10178–85)
- •3.3. Состав портландцемента
- •Минералогический состав клинкеров
- •Двухкальциевого силиката
- •Относительная прочность клинкерных минералов
- •3.4. Структура цементного клинкера и методы идентификации фаз
- •3.5. Расчет минералогического состава клинкера и сырьевой смеси для его получения
- •3.6. Сырьевые материалы
- •3.7. Топливо в цементной промышленности
- •3.8. Общая характеристика технологических схем производства портландцемента
- •3.9. Физико-химические основы важнейших технологических стадий производства портландцемента
- •3.9.1. Общая характеристика твердофазовых реакций
- •3.9.2. Кинетика твердофазовых реакций
- •3.9.3. Минералообразование на стадии твердофазовых реакций
- •3.9.4. Минералообразование на стадии жидкофазового спекания
- •3.9.5. Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
- •3.9.6. Кольцеообразование во вращающейся печи и способы его предотвращения
- •3.10. Технология производства портландцементного клинкера по мокрому способу
- •3.10.1. Добыча и транспортировка сырья
- •3.10.2. Технология приготовления сырьевого шлама
- •3.10.3. Обжиг цементного клинкера по мокрому способу
- •3.11. Технолногия прозводства портландцементного клинкера по сухому способу
- •3.11.1. Технология приготовления сырьевой муки
- •3.11.2. Обжиг цементного клинкера по сухому способу
- •3.12. Технологический процесс обжига цементного клинкера из переувлажненного сырья
- •3.13. Помол цемента
- •3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
- •3.13.2. Технология помола цементного клинкера с добавками по замкнутому циклу
- •Физические свойства клинкерных минералов
- •3.14. Методология получения портландцемента в лабораторных условиях
- •3.14.1. Расчет, получение и изучение свойств сырьевой смеси для цементного клинкера
- •Химический состав исходных компонентов
- •Химический состав сырьевой смеси и клинкера
- •3.14.2. Получение цементного клинкера
- •3.14.3. Исследование прцесса помола цемента
- •3.14.4. Определение физико-механических свойств портландцемента
- •Плотности цемента
- •1 Кулачок; 2 столик; 3 шток;
- •4 Станина; 5 форма-конус с центрирующим
- •1 Стержень; 2 рукоятка
- •Глава 4 физико-химические Методы исследования минеральных вяжущих веществ
- •4.1. Дифференциальный термический анализ
- •1 − Гальванометр дифференциальной термопары;
- •2 − Гальванометр простой термопары (стрелками
- •3 − Исследуемое вещество; 4 − эталон
- •4.2. Рентгенографический анализ
- •1 − Анод; 2 − вольфрамовая нить; 3 − окно
- •1 − Рентгеновская трубка; 2 − диафрагма;
- •3 − Образец; 4 − гониометр; 5 − счетчик;
- •6 − Окружность движения счетчика
- •4.3. Оптическая и электронная микроскопия
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Заключение
- •Литература
- •Химическая технология вяжущих веществ
- •220006. Минск, Свердлова, 13а.
- •220006. Минск, Свердлова, 13.
3.13. Помол цемента
Эта технологическая операция является весьма ответственной, т. к. тонкое измельчение клинкера, гипса и минеральных добавок во многом определяет качество цемента. Дисперсность цемента влияет на скорость процессов гидратации и твердения. Чем больше в цементе частиц размером 0−5 мкм, тем выше его начальная прочность. Цементы высокого качества должны содержать частиц размером 3−30 мкм не менее 70%.
3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
Механическое измельчение материала приводит к разрыву химических связей с образованием на поверхности структурных группировок с некомпенсированными зарядами, что обуславливает повышение реакционной способности тонкодисперсного порошка.
Измельчение клинкера происходит под действием внешних, преодолевающих силы взаимного сцепления частиц материала. Куски клинкера при измельчении сначала испытывают объемную деформацию, а затем разрушаются по ослабленным участкам (макро- и микротрещинам) с образованием новых поверхностей, обладающих несколько иными свойствами по сравнению со старыми. По этой причине помол нельзя рассматривать только как чисто механический процесс, поскольку при этом будет происходить и механохимическая активация материала. Таким образом, количественное возрастание поверхности приводит к качественному изменению материала, так как это сопровождается выделением свободной энергии:
,
где dE – изменение свободной энергии поверхности клинкера; σ – поверхностное натяжение; dS – изменение поверхности.
Расход энергии на измельчение будет зависеть не только от наличия макро- и микронеоднородностей кусков клинкера, но и от агрегирования (слипания) тонкодисперсных частиц за счет большой поверхностной энергии (рис. 3.17).
Рис. 3.17. Зависимость расхода электроэнергии
от тонкости помола цемента
На кривой отчетливо видны три участка. Первый характеризуется сравнительно небольшим градиентом приращения расхода электроэнергии, необходимой для размола клинкера в первоначальный период времени. Это связано с тем, что разрушение гранул клинкера легко происходит по трещинам, порам и прочим дефектам структуры.
Второй участок кривой обусловлен большей затратой энергии на дальнейшее измельчение, поскольку увеличение поверхности достигается за счет разрушения отдельных клинкерных кристаллов и стеклокристаллических сростков. По достижении удельной поверхности цемента примерно 3000 см2/г дальнейшей ее прирост вызывает экспоненциальный рост расхода электроэнергии на помол, что связано с тем, что удельная работа измельчения W при малых размерах диаметров частиц d пропорциональна d2, т. е. W = σd2.
На третьей стадии помола происходит интенсивное образование электрических зарядов, знак которого зависит от природы размалываемого материала. Причем с ростом тонины частиц их энергетический потенциал повышается настолько, что приводит к слипанию и уменьшению удельной поверхности. В связи с этим большая часть энергии затрачивается не на измельчение клинкера, а на разрушение вновь образовавшихся агломератов.
Это и явилось одной из главных причин, обусловивших целесообразность вести помол цементов общестроительного назначения до таких значений удельной поверхности (участок III на кривой).
Помол по теоретическим расчетам требует затраты энергии в 3−4 раза больше, чем при среднем дроблении, а фактически в 15−20 раз. Это связано, прежде всего, с тем, что большая часть энергии (свыше 90%) в мельнице переходит в теплоту, а также с «упрочнением» частиц по мере уменьшения их размера и негативным влиянием переизмельченного материала, находящегося в мельнице.
Суммарная работа разрушения (W) описывается следующим уравнением:
,
где σ – напряжение; Е – модуль упругости (Юнга); D – диаметр исходных гранул; i – степень измельчения; an – количество образующихся частей из гранулы.
Из этого уравнения вытекает, что тонкое измельчение материала в одном помольном агрегате малоэффективно. Целесообразнее помол осуществлять в нескольких последовательно установленных аппаратах. Производительность трубных мельниц возрастает на 30%, если их питание будет производиться не исходным клинкером, а крупкой, полученной путем предварительного измельчения. Связано это с тем, что производительность мельницы увеличивается пропорционально коэффициенту K.
,
где d – размер исходных гранул, мм; d1 – размер измельченных частиц, мм.
Каждая мельница обеспечивает определенную степень измельчения материала и соответственно от этого зависит стоимость затратна осуществление этого процесса. Это важно учитывать, т. к. размол является наиболее энергоемкой операцией. Так, удельный расход энергии на измельчение 1 т в среднем, МДж: клинкера – 90−110; доменного шлама – 100−110; трепела и опоки – 65−70.
Производительность мельниц Q зависит от твердости, размера кусков размалываемого клинкера, требуемой степени измельчения, равномерности питания материалом, степени заполнения мельницы мелющими телами и их размеров, частоты вращения мельницы, конструкции межкамерных перегородок, интенсивности аспирации мельницы и рассчитывается по формуле:
,
где Q – производительность мельницы, т/ч; V – полезный объем мельницы, м3; D – внутренний диаметр мельницы, м; p – масса мелющих тел, т; k – коэффициент аспирации; b – удельная производительность мельницы, т/МДж; q – поправочный коэффициент на тонкость помола.
Величина k меняется от 1 (скорость прохождения воздуха в мельнице 0,2 – 0,3 м/с) до 1,25 (скорость воздуха 0,6 – 0,7 м/с). Удельная производительность мельницы b – это количество тонн измельченного до определенной степени материала, получаемого при затрате 1 МДж электроэнергии. Величина b зависит от размолоспособности материала. Так, удельная производительность b (т/МДж): для клинкера и шлака составляет 0,01–0,011, опоки – 0,014–0,016.
Поправочный коэффициент q = 1 при тонкости помола, характеризуемой остатком на сите № 008 в количестве 10%. При увеличении тонкости помола до остатка на сите № 008 до 6−8% q = 0,9−0,8, т. е. уменьшается примерно на 10−20% и в аналогичной пропорции возрастает при более грубом помоле.