
- •М. И. Кузьменков, о. Е. Хотянович химическая технология вяжущих веществ
- •Оглавление
- •Введение
- •Глава 1 гипсовые вяжущие
- •1.1. Классификация гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация гипсовых вяжущих и области их применения
- •1.2. Свойства гипсовых вяжущих веществ
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от сроков схватывания
- •Виды химических добавок для гипсовых вяжущих
- •1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
- •4 Прочность на сжатие
- •Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
- •Основные свойства супергипса
- •Технические требования к гипсовым вяжущим, используемым для технических целей
- •Свойства высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.3. Сырье для производства гипсовых вяжущих
- •Физико-механические свойства гипса и ангидрита
- •Сорта гипсового и гипсоангидритового камня
- •Химический состав фосфогипса из апатитового концентрата
- •1.4. Физико-химические основы процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.1. Равновесие реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Значения коэффициентов в уравнениях
- •Значения и для сульфатов кальция, кДж/моль
- •Значения энергии Гиббса реакций дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •Зависимость энергии Гиббса (Дж/моль) от температуры реакций дегидратации гипса CaSo4 · 2h2o
- •1.4.2. Кинетика реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.3. Механизм процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Характеристика модификаций гипсовых вяжущих
- •1.5. Технология производства неводостойких (воздушных) гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация технологических схем производства гипсовых вяжущих веществ по условиям тепловой обработки
- •1.5.1. Технология производства строительного гипса
- •1.5.2. Технология производства строительного гипса с использованием котлов непрерывного действия
- •1.5.3. Технология производства строительного гипса с использованием барабанных дегидраторов
- •1.5.4. Технология производства строительного гипса в аппаратах совмещенного помола и термообработки
- •1.5.5. Технология производства строительного гипса в котлах-дегидраторах кипящего слоя
- •1 Ленточный конвейер; 2 бункер гипсового щебня; 3 тарельчатый питатель;
- •4 Шахтная мельница; 5 теплогенератор; 6 батарея из 4 циклонов; 7 батарея
- •15 Дроссельная заслонка; 17 электрофильтр; 18 вентилятор; 20 элеватор;
- •1.5.6. Технология производства строительного гипса из фосфогипса
- •1.5.7. Технология производства строительного гипса из синтетического дигидрата сульфата кальция
- •1.6. Производство высокопрочного гипса
- •1.6.1. Технология производства высокопрочного гипса с дегидратацией и сушкой материала в раздельных аппаратах
- •1.6.2. Технология производства высокопрочного гипса с применением горизонтального автоклава
- •1.6.3. Технология производства высокопрочного гипса из фосфогипса
- •1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
- •1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8. Получение гипсовых вяжущих веществ в лабораторных условиях
- •1.8.1. Исследование процесса получения строительного гипса
- •1 Нагревательный элемент; 2 емкость; 3 сосуд; 4 минеральное
- •1.8.2. Получение высокопрочного гипсового вяжущего
- •Растворы солей для получения высокопрочного гипса
- •1.8.3. Изучение условий получения высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8.4. Изучение свойств гипсовых вяжущих. Стандарты
- •1 Цилиндр; 2 стеклянная пластинка;
- •3 Концентрические окружности
- •1 Станина; 2 стержень; 3 шкала; 4 игла; 5 пестик;
- •6 Указатель; 7 винт; 8 кольцо; 9 стеклянная пластина
- •1 Нижняя плита пресса; 2 пластинки; 3 верхняя
- •Глава 2 Известковые вяжущие
- •2.1. Классификация известковых вяжущих
- •Виды строительной извести
- •Свойства воздушной извести
- •2.2. Сырье для производства воздушной извести
- •Доломит
- •Состав и некоторые свойства мелового сырья основных месторождений Республики Беларусь
- •2.3. Физико-химические основы термического разложения карбонатного сырья
- •2.3.1. Термодинамика диссоциации СаСо3.
- •4 Призма с основанием 25 мм, высотой 20 мм
- •2.3.2. Кинетика процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.3. Механизм процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.4. Влияние примесей на процесс декарбонизации карбонатного сырья
- •2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
- •2.3.6. Пути совершенствования производства строительной извести из известняка
- •1 Холодильник; 2 шахта; 3, 7, 8 камеры;
- •5, 12, 17, 20 Переточные устройства; 6 люк;
- •9 Загрузочный патрубок; 10 – патрубок для отвода
- •Технико-экономическая характеристика известковых печей
- •2.3.7. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела
- •2.3.8. Технология производства строительной извести по сухому способу из влажного мела
- •2.3.9. Технология производства извести из влажного мела в скоростном обжиговом агрегате
- •1 Элеватор; 2, 3 циклоны-подогреватели III ступени;
- •6, 7, 8 Циклонные холодильники
- •2.3.10. Технология производства гидратной и молотой извести
- •2.3.11. Магнезиальная известь и ее применение
- •2.4. Методология получения известковых вяжущих в лабораторных условиях
- •2.4.1. Анализ карбонатного сырья
- •2.4.2. Изучение условий получения строительной извести по мокрому способу
- •2.4.3. Исследование процесса получения строительной извести по сухому способу
- •2.4.4. Получение гидратной извести
- •2.4.5. Изучение условий получения гидравлической извести
- •2.4.6. Получение магнезиальной извести
- •2.4.7. Изучение свойств известковых вяжущих. Стандарты
- •Масса 1 мл со2 в зависимости от температуры и атмосферного давления
- •Давление водяных паров над насыщенным раствором NaCl в зависимости от температуры
- •1 Осевший конус раствора; 2 линейка с делениями;
- •3 Металлическая линейка; 4 форма-конус
- •Глава 3 портландцемент
- •3.1. Определения, классификация цементов. Стандарты
- •Механические и физические требования к портландцементу в зависимости от класса
- •3.2. Свойства портландцемента
- •Требования к маркам портландцемента и его разновидностям (гост 10178–85)
- •3.3. Состав портландцемента
- •Минералогический состав клинкеров
- •Двухкальциевого силиката
- •Относительная прочность клинкерных минералов
- •3.4. Структура цементного клинкера и методы идентификации фаз
- •3.5. Расчет минералогического состава клинкера и сырьевой смеси для его получения
- •3.6. Сырьевые материалы
- •3.7. Топливо в цементной промышленности
- •3.8. Общая характеристика технологических схем производства портландцемента
- •3.9. Физико-химические основы важнейших технологических стадий производства портландцемента
- •3.9.1. Общая характеристика твердофазовых реакций
- •3.9.2. Кинетика твердофазовых реакций
- •3.9.3. Минералообразование на стадии твердофазовых реакций
- •3.9.4. Минералообразование на стадии жидкофазового спекания
- •3.9.5. Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
- •3.9.6. Кольцеообразование во вращающейся печи и способы его предотвращения
- •3.10. Технология производства портландцементного клинкера по мокрому способу
- •3.10.1. Добыча и транспортировка сырья
- •3.10.2. Технология приготовления сырьевого шлама
- •3.10.3. Обжиг цементного клинкера по мокрому способу
- •3.11. Технолногия прозводства портландцементного клинкера по сухому способу
- •3.11.1. Технология приготовления сырьевой муки
- •3.11.2. Обжиг цементного клинкера по сухому способу
- •3.12. Технологический процесс обжига цементного клинкера из переувлажненного сырья
- •3.13. Помол цемента
- •3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
- •3.13.2. Технология помола цементного клинкера с добавками по замкнутому циклу
- •Физические свойства клинкерных минералов
- •3.14. Методология получения портландцемента в лабораторных условиях
- •3.14.1. Расчет, получение и изучение свойств сырьевой смеси для цементного клинкера
- •Химический состав исходных компонентов
- •Химический состав сырьевой смеси и клинкера
- •3.14.2. Получение цементного клинкера
- •3.14.3. Исследование прцесса помола цемента
- •3.14.4. Определение физико-механических свойств портландцемента
- •Плотности цемента
- •1 Кулачок; 2 столик; 3 шток;
- •4 Станина; 5 форма-конус с центрирующим
- •1 Стержень; 2 рукоятка
- •Глава 4 физико-химические Методы исследования минеральных вяжущих веществ
- •4.1. Дифференциальный термический анализ
- •1 − Гальванометр дифференциальной термопары;
- •2 − Гальванометр простой термопары (стрелками
- •3 − Исследуемое вещество; 4 − эталон
- •4.2. Рентгенографический анализ
- •1 − Анод; 2 − вольфрамовая нить; 3 − окно
- •1 − Рентгеновская трубка; 2 − диафрагма;
- •3 − Образец; 4 − гониометр; 5 − счетчик;
- •6 − Окружность движения счетчика
- •4.3. Оптическая и электронная микроскопия
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Заключение
- •Литература
- •Химическая технология вяжущих веществ
- •220006. Минск, Свердлова, 13а.
- •220006. Минск, Свердлова, 13.
1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
4 Прочность на сжатие
В зависимости от предела прочности при сжатии различают следующие марки гипсовых вяжущих (табл. 1.4).
Тонкость помола свидетельствует о дисперсности гипсового вяжущего и характеризуется удельной поверхностью порошка в метрах квадратных на килограмм (сантиметрах квадратных на грамм) либо остатком в массовых процентах на стандартном сите № 02. Удельная поверхность гипсовых вяжущих, применяемых для строительных целей, определяемая методом воздухопроницания имеет значение в пределах 3050 м2/кг, а высокопрочных 90120 м2/кг. Согласно ГОСТ 12579, по этому показателю качества они подразделяются следующим образом (табл. 1.5).
Таблица 1.4
Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
Марка вяжущего |
Предел прочности образцов-балочек размером 40×40×160 мм в возрасте 2 ч, МПа (кгс/см2), не менее |
|
при сжатии |
при изгибе |
|
Г-2 |
2,0 (20) |
1,2 (12) |
Г-3 |
3,0 (30) |
1,8 (18) |
Г-4 |
4,0 (40) |
2,0 (20) |
Г-5 |
5,0 (50) |
2,5 (25) |
Г-6 |
6,0 (60) |
3,0 (30) |
Г-7 |
7,0 (70) |
3,5 (35) |
Г-10 |
10,0 (100) |
4,5 (45) |
Г-13 |
13,0 (130) |
5,5 (55) |
Г-16 |
16,0 (160) |
6,0 (60) |
Г-19 |
19,0 (190) |
6,5 (65) |
Г-22 |
22,0 (220) |
7,0 (70) |
Г-25 |
25,0 (250) |
8,0 (80) |
Таблица 1.5
Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
Вид вяжущего |
Индекс степени помола |
Максимальный остаток на сите с размерами ячеек в свету 0,2 мм, %, не более |
Грубого помола |
I |
23 |
Среднего помола |
II |
14 |
Тонкого помола |
III |
2 |
Водопотребность характеризуется отношением минимального количества воды, которое необходимо для получения теста требуемой консистенции и обозначается В/Г. Нормальная густота выражается величиной В/Г в процентах или долях единицы, которое придает гипсовому тесту, получаемому при затворении вяжущего водой, стандартную консистенцию, определяемую по растекаемости теста с помощью вискозиметра Суттарда. Диаметр лепешки из теста нормальной густоты должен быть в пределах 1805 мм.
По стехиометрии для реакции CaSO4 · 0,5H2O + 1,5H2O = = CaSO4 · 2H2O необходимо 18,62% воды от массы полугидрата сульфата кальция. Практически для получения теста нормальной густоты из CaSO4 · 0,5H2O необходимо 5070%, а из CaSO4 · 0,5H2O и ангидритового вяжущего вследствие более крупных кристаллов и поэтому меньшей удельной поверхности вяжущего 3040%. Избыточная вода (сверх стехиометрии) из твердеющего гипсового камня испаряется, поризуя его и тем самым снижая прочность.
Водостойкость гипсовых вяжущих характеризуется коэффициентом размягчения (Kр), представляющим собой отношение прочности образцов после выдержки их в воде (Rв) к прочности в сухом состоянии (Rс):
.
Величина
находится для разных гипсовых вяжущих
в довольно широких пределах от 0,2 до 0,9
и выше.
По водостойкости они подразделяются на:
неводостойкие
(НВ)
0,45;
средней водостойкости (СВ) 0,45 0,6;
повышенной водостойкости (ПВ) 0,6 0,8;
водостойкие (В) 0,8.
У затвердевшего гипсового камня пористая структура, сформированная удлиненными кристаллами CaSO4 · 2H2O, имеющими между собой точечные контакты. Именно они и растворяются в первую очередь в воде, ослабляя структурный каркас камня. Кроме того, вследствие повторного образования мелких кристаллов дигидрата сульфата кальция из образовавшегося пересыщенного раствора развивается локальное кристаллизационное давление, вызывающее напряжения и тем самым ослабляющее структуру.
Мономинеральные гипсовые вяжущие, состоящие преимущественно из CaSO4 · 0,5H2O и CaSO4 · 0,5H2O, являются воздушными неводостойкими вяжущими веществами (НГВ). Гипсоцементнопуццолановое ГЦПВ и композиционные гипсовые вяжущие КГВ относятся к классу водостойких гипсовых (ангидритовых) вяжущих и соответствуют ТУ 21-0284757–90.
Деформативность твердеющих гипсовых вяжущих обусловлена увеличением в объеме примерно на 0,050,15% полугидрата сульфата кальция при его переходе в CaSO4 · 2H2O. Более существенное увеличение в объеме (0,70,8%) обеспечивает растворимый ангидрит. Из этого вытекает, что гипсовые полугидратные вяжущие, содержащие растворимый ангидрит вследствие повышенной температуры на стадии их получения, будут при прочих равных условиях иметь более низкую прочность из-за протекания реакции гидратации ангидрита, сопровождающейся увеличением объема, а следовательно, и разупрочнением.
Высокопрочное гипсовое вяжущее при твердении обычно имеет расширение в пределах 0,2%. В процессе высыхания изделий наблюдается незначительная их усадка в диапазоне 0,050,1%.
Деформативность гипсовых вяжущих строго контролируется при изготовлении гипсовых форм в фарфорово-фаянсовой промышленности, получении оттисков в стоматологии.
Огнестойкость также является важным свойством материала, по которому оценивается его пригодность в строительстве. Наличие кристаллизационной воды в структуре затвердевшего гипсового камня требует при нагревании затраты теплоты на дегидратацию, а испаряющая вода блокирует доступ кислорода в зону горения.
Кроме того, образующаяся в ходе дегидратации еще более поризованная структура материала придает ему более высокое термическое сопротивление. Тем не мене этого недостаточно, и поэтому в ряде случаев, например, в сердечник гипсокартонных листов вводят специальные антипиреновые добавки, обеспечивающие им повышенную огнестойкость.
Вяжущие высшей категории качества должны удовлетворять дополнительным требованиям. Так, например, вяжущие для фарфорофаянсовой и керамической промышленности должны иметь марку не ниже Г-10. Другие регламентируемые показатели должны иметь более жесткие рамки по тонкости помола (остаток на сите 0,2 мм не более 0,5%), а содержание примесей, нерастворимых в соляной кислоте, не более 0,5%.
По ГОСТ 12579 гипсовые вяжущие обозначаются следующим образом. Например, гипсовое вяжущее с прочностью 4,1 МПа (41 кгс/см2) со сроками схватывания: начало 4, конец 12 мин и остатком на сите с размером ячеек в свету 0,2 мм 8%, т. е. вяжущего марки Г-4, быстротвердеющего, среднего помола, маркируется так: Г-4 А II ГОСТ 12579.
Высокопрочное гипсовое вяжущее супергипс, производимый по ТУ 21-31-42–81 и ТУ РБ 100354659.0242001, должен обладать следующими свойствами (табл. 1.6).
Таблица 1.6