- •М. И. Кузьменков, о. Е. Хотянович химическая технология вяжущих веществ
- •Оглавление
- •Введение
- •Глава 1 гипсовые вяжущие
- •1.1. Классификация гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация гипсовых вяжущих и области их применения
- •1.2. Свойства гипсовых вяжущих веществ
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от сроков схватывания
- •Виды химических добавок для гипсовых вяжущих
- •1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
- •4 Прочность на сжатие
- •Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
- •Основные свойства супергипса
- •Технические требования к гипсовым вяжущим, используемым для технических целей
- •Свойства высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.3. Сырье для производства гипсовых вяжущих
- •Физико-механические свойства гипса и ангидрита
- •Сорта гипсового и гипсоангидритового камня
- •Химический состав фосфогипса из апатитового концентрата
- •1.4. Физико-химические основы процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.1. Равновесие реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Значения коэффициентов в уравнениях
- •Значения и для сульфатов кальция, кДж/моль
- •Значения энергии Гиббса реакций дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •Зависимость энергии Гиббса (Дж/моль) от температуры реакций дегидратации гипса CaSo4 · 2h2o
- •1.4.2. Кинетика реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.3. Механизм процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Характеристика модификаций гипсовых вяжущих
- •1.5. Технология производства неводостойких (воздушных) гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация технологических схем производства гипсовых вяжущих веществ по условиям тепловой обработки
- •1.5.1. Технология производства строительного гипса
- •1.5.2. Технология производства строительного гипса с использованием котлов непрерывного действия
- •1.5.3. Технология производства строительного гипса с использованием барабанных дегидраторов
- •1.5.4. Технология производства строительного гипса в аппаратах совмещенного помола и термообработки
- •1.5.5. Технология производства строительного гипса в котлах-дегидраторах кипящего слоя
- •1 Ленточный конвейер; 2 бункер гипсового щебня; 3 тарельчатый питатель;
- •4 Шахтная мельница; 5 теплогенератор; 6 батарея из 4 циклонов; 7 батарея
- •15 Дроссельная заслонка; 17 электрофильтр; 18 вентилятор; 20 элеватор;
- •1.5.6. Технология производства строительного гипса из фосфогипса
- •1.5.7. Технология производства строительного гипса из синтетического дигидрата сульфата кальция
- •1.6. Производство высокопрочного гипса
- •1.6.1. Технология производства высокопрочного гипса с дегидратацией и сушкой материала в раздельных аппаратах
- •1.6.2. Технология производства высокопрочного гипса с применением горизонтального автоклава
- •1.6.3. Технология производства высокопрочного гипса из фосфогипса
- •1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
- •1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8. Получение гипсовых вяжущих веществ в лабораторных условиях
- •1.8.1. Исследование процесса получения строительного гипса
- •1 Нагревательный элемент; 2 емкость; 3 сосуд; 4 минеральное
- •1.8.2. Получение высокопрочного гипсового вяжущего
- •Растворы солей для получения высокопрочного гипса
- •1.8.3. Изучение условий получения высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8.4. Изучение свойств гипсовых вяжущих. Стандарты
- •1 Цилиндр; 2 стеклянная пластинка;
- •3 Концентрические окружности
- •1 Станина; 2 стержень; 3 шкала; 4 игла; 5 пестик;
- •6 Указатель; 7 винт; 8 кольцо; 9 стеклянная пластина
- •1 Нижняя плита пресса; 2 пластинки; 3 верхняя
- •Глава 2 Известковые вяжущие
- •2.1. Классификация известковых вяжущих
- •Виды строительной извести
- •Свойства воздушной извести
- •2.2. Сырье для производства воздушной извести
- •Доломит
- •Состав и некоторые свойства мелового сырья основных месторождений Республики Беларусь
- •2.3. Физико-химические основы термического разложения карбонатного сырья
- •2.3.1. Термодинамика диссоциации СаСо3.
- •4 Призма с основанием 25 мм, высотой 20 мм
- •2.3.2. Кинетика процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.3. Механизм процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.4. Влияние примесей на процесс декарбонизации карбонатного сырья
- •2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
- •2.3.6. Пути совершенствования производства строительной извести из известняка
- •1 Холодильник; 2 шахта; 3, 7, 8 камеры;
- •5, 12, 17, 20 Переточные устройства; 6 люк;
- •9 Загрузочный патрубок; 10 – патрубок для отвода
- •Технико-экономическая характеристика известковых печей
- •2.3.7. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела
- •2.3.8. Технология производства строительной извести по сухому способу из влажного мела
- •2.3.9. Технология производства извести из влажного мела в скоростном обжиговом агрегате
- •1 Элеватор; 2, 3 циклоны-подогреватели III ступени;
- •6, 7, 8 Циклонные холодильники
- •2.3.10. Технология производства гидратной и молотой извести
- •2.3.11. Магнезиальная известь и ее применение
- •2.4. Методология получения известковых вяжущих в лабораторных условиях
- •2.4.1. Анализ карбонатного сырья
- •2.4.2. Изучение условий получения строительной извести по мокрому способу
- •2.4.3. Исследование процесса получения строительной извести по сухому способу
- •2.4.4. Получение гидратной извести
- •2.4.5. Изучение условий получения гидравлической извести
- •2.4.6. Получение магнезиальной извести
- •2.4.7. Изучение свойств известковых вяжущих. Стандарты
- •Масса 1 мл со2 в зависимости от температуры и атмосферного давления
- •Давление водяных паров над насыщенным раствором NaCl в зависимости от температуры
- •1 Осевший конус раствора; 2 линейка с делениями;
- •3 Металлическая линейка; 4 форма-конус
- •Глава 3 портландцемент
- •3.1. Определения, классификация цементов. Стандарты
- •Механические и физические требования к портландцементу в зависимости от класса
- •3.2. Свойства портландцемента
- •Требования к маркам портландцемента и его разновидностям (гост 10178–85)
- •3.3. Состав портландцемента
- •Минералогический состав клинкеров
- •Двухкальциевого силиката
- •Относительная прочность клинкерных минералов
- •3.4. Структура цементного клинкера и методы идентификации фаз
- •3.5. Расчет минералогического состава клинкера и сырьевой смеси для его получения
- •3.6. Сырьевые материалы
- •3.7. Топливо в цементной промышленности
- •3.8. Общая характеристика технологических схем производства портландцемента
- •3.9. Физико-химические основы важнейших технологических стадий производства портландцемента
- •3.9.1. Общая характеристика твердофазовых реакций
- •3.9.2. Кинетика твердофазовых реакций
- •3.9.3. Минералообразование на стадии твердофазовых реакций
- •3.9.4. Минералообразование на стадии жидкофазового спекания
- •3.9.5. Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
- •3.9.6. Кольцеообразование во вращающейся печи и способы его предотвращения
- •3.10. Технология производства портландцементного клинкера по мокрому способу
- •3.10.1. Добыча и транспортировка сырья
- •3.10.2. Технология приготовления сырьевого шлама
- •3.10.3. Обжиг цементного клинкера по мокрому способу
- •3.11. Технолногия прозводства портландцементного клинкера по сухому способу
- •3.11.1. Технология приготовления сырьевой муки
- •3.11.2. Обжиг цементного клинкера по сухому способу
- •3.12. Технологический процесс обжига цементного клинкера из переувлажненного сырья
- •3.13. Помол цемента
- •3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
- •3.13.2. Технология помола цементного клинкера с добавками по замкнутому циклу
- •Физические свойства клинкерных минералов
- •3.14. Методология получения портландцемента в лабораторных условиях
- •3.14.1. Расчет, получение и изучение свойств сырьевой смеси для цементного клинкера
- •Химический состав исходных компонентов
- •Химический состав сырьевой смеси и клинкера
- •3.14.2. Получение цементного клинкера
- •3.14.3. Исследование прцесса помола цемента
- •3.14.4. Определение физико-механических свойств портландцемента
- •Плотности цемента
- •1 Кулачок; 2 столик; 3 шток;
- •4 Станина; 5 форма-конус с центрирующим
- •1 Стержень; 2 рукоятка
- •Глава 4 физико-химические Методы исследования минеральных вяжущих веществ
- •4.1. Дифференциальный термический анализ
- •1 − Гальванометр дифференциальной термопары;
- •2 − Гальванометр простой термопары (стрелками
- •3 − Исследуемое вещество; 4 − эталон
- •4.2. Рентгенографический анализ
- •1 − Анод; 2 − вольфрамовая нить; 3 − окно
- •1 − Рентгеновская трубка; 2 − диафрагма;
- •3 − Образец; 4 − гониометр; 5 − счетчик;
- •6 − Окружность движения счетчика
- •4.3. Оптическая и электронная микроскопия
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Заключение
- •Литература
- •Химическая технология вяжущих веществ
- •220006. Минск, Свердлова, 13а.
- •220006. Минск, Свердлова, 13.
2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
Конструкция шахтной печи и режим ее работы предопределяют довольно жесткие требования к свойствам обжигаемого сырья. В первую очередь это касается его механической прочности, вследствие чего используют только плотное карбонатное сырье плотные, реже рыхлые известняки, прочность на сжатие которых достигает 1000 кгс/см2 и более. Использование рыхлых мелов является практически невозможным из-за сложности их брикетирования перед загрузкой в шахтную печь.
В зависимости от вида применяемого топлива различают следующие виды шахтных печей
пересыпные, работающие на твердом топливе (кокс, уголь);
газовые, работающие на природном газе, мазуте, нефти;
полугазовые, снабженные выносной топкой, в которой сжигается топливо, а затем продукты горения (дымовые газы) поступают непосредственно в шахтную печь.
Наибольшее распространение получили пересыпные печи (рис. 2.7).
Рис. 2.7. Шахтная известково-обжигательная печь:
1 опорная колонна; 2 зазор с теплоизоляционной прослойкой;
3 кладка из красного кирпича; 4 кладка из огнеупорного кирпича;
5 загрузочное устройство; 6 общий коллектор; 7 шахта печи;
8 выгружное устройство; 9 фундамент
Шахта печи состоит из кожуха, выполненного из стального листа толщиной 1216 мм и кирпичной кладки из огнеупорного кирпича (периклазохромит) и керамического кирпича толщиной до полуметра. Конфигурация печи может иметь вид полого цилиндра или составленных основаниями двух усеченных конусов. Наиболее рациональна цилиндрическая форма шахты с сужением в нижней части, т. е. в зоне охлаждения. Высота шахты находится в широких пределах, достигая 35, а диаметр 6 и более метров.
Помимо шахты, конструкция печного агрегата включает в себя скиповый подъемник для подачи в загрузочное устройство кускового известняка размером до 200 мм и более и твердого топлива, загрузочное и разгрузочное устройства.
По высоте шахты в процессе установившегося режима обжига можно выделить следующие зоны.
Зона подогрева известняка, занимает 5565% ее полезной высоты. В конце этой зоны температура достигает 850900С. Дымовые газы в этом месте имеют температуру 900950С и проходя зону подогрева снизу вверх охлаждаются до 110150С.
В начале зоны подогрева происходит сушка и нагрев шихты, а в конце при температуре 700800С завершается процесс газификации твердого топлива с выделением летучих веществ. Чтобы топливо не воспламенялось в этой зоне, выходящие из зоны обжига дымовые газы должны содержать не более 2% О2.
В интервале 700800С полностью разлагается MgCO3, присутствующий в известняке и начинается диссоциация СаСО3 в поверхностных слоях кусков известняка.
Выходящие из зоны подогрева дымовые газы имеют следующий состав, об. %: СО2 3642, О2 13, СО 0,52.
Зона обжига располагается в средней части шахты печи и занимает 1015% ее высоты. В ней сгорает основное количество топлива в результате чего температура повышается до 11001150С, что вполне достаточно для полного разложения СаСО3. Максимум температуры газов совпадает с границей зоны обжига и начала зоны охлаждения, т.к. здесь теплота горения топлива расходуется в основном на подогрев воздуха. Зона горения топлива распространяется несколько ниже зоны обжига и занимает часть зоны охлаждения извести.
Зона охлаждения расположена в нижней части печи и занимает 2530% ее высоты. В этой зоне куски извести отдают свою теплоту движущемуся навстречу холодному воздуху, нагревая его до 600700С (по тепловому балансу). Дальнейшее его нагревание до 10001100С происходит за счет догорания топлива. Образовавшаяся от сжигания топлива зола вместе с известью опускаются к механизму выгрузки охлаждаясь до 40–100С поступающим навстречу холодным воздухом.
Получаемая таким образом в шахтной печи, работающей по принципу реактора идеального вытеснения строительная известь содержит в своем составе содержит свободный и связанный, активный и неактивный оксид кальция.
Свободный СаО включает активный и неактивный оксид кальция.
Связанным СаО называется оксид кальция, который вступил во взаимодействие с примесями и образовал соответствующие химические соединения. Такой СаО представляет собой безвозвратные потери и не может называться неактивной известью.
Неактивный СаО часть свободного оксида кальция, который в обычных условиях не реагирует с водой, но может быть превращен в активный путем тонкого помола.
Активный СаО часть свободного оксида кальция, который реагирует с водой в обычных условиях гашения (без предварительного помола). Схематически превращения СаО можно представить следующим образом:
Известь
СаСО3
СаО (своб) CaSO4
2CaO · SiO2
СаО(связ) CaO · Al2O3
СаО (акт) СаО (неакт) 3 CaO · Al2O3
2CaO · Fe2O3
при помоле CaO · Fe2O3
Неактивный СаО может образовываться за счет обволакивания его зерен пленкой шлама, а также вследствие структурных изменений, происходящих при высоких температурах обжига. Ошлаковывание зерен происходит в случае образования в печи жидкой фазы, которая появляется по следующей схеме. Оксид кальция взаимодействует с СаО · Fe2O3, 2CaO · Fe2O3, CaO · Al2O3, 3CaO · Al2O3 и в присутствии MgO и CaSO4 образующиеся продукты плавятся при 12501300С. В дальнейшем в этом расплаве может растворяться до 4050% свободных MgO и CaO. Растворенный СаО еще энергичнее взаимодействует с непрореагировавшими примесями и шамотной футеровкой. В плаве могут растворяться силикаты кальция, а образующаяся таким образом жидкая фаза обволакивает зерна СаО медленно гидратируемой пленкой. В процессе гашения такая известь не успевает прореагировать с водой, что приводит к потерям СаО (своб).
При образовании больших количеств плава последний стекает вниз и при встрече с более холодным газом застывает, образуя настыли на стенках шахты и так называемые «козлы» (спекшиеся глыбы). При этом следует отметить, что примеси, вносимые с золой топлива, примешиваются главным образом к мелким фракциям извести. Мелкие фракции известняка обжигаются в печи значительно быстрее, т. к. фронт декарбонизации, продвигаясь навстречу с поверхности кусков, быстрее достигнет центра (см. 2.3.2).
Шахтные печи по-прежнему являются одними из самых распространенных печных агрегатов благодаря целому ряду своих достоинств, а именно:
большой производительности, достигающей 450 т/сут;
высокой теплотехнической экономичности (расход топлива в пересыпных печах составляет 1214% от массы извести, или примерно 1400 ккал/кг);
простоте и надежности конструкции;
высокой концентрации СО2 в дымовых газах, что позволяет в перспективе его утилизировать.
Однако следует указать и на недостатки, которые заключаются в более низком качестве получаемой извести из-за золы в пересыпных печах и неоднородного ее вещественного состава (неразложившаяся сердцевина крупных кусков известняка), а также неодинаковой реакционной способности извести поверхностных и глубинных слоев кусков обожженного известняка.
В середине 70-х годов ХХ столетия появились двухшахтные печи, которые стремительно стали вытеснять одношахтные. Схематическое устройство таких печей представлено на рис. 2.8.
Рис. 2.8. Схема двухшахтной печи для обжига известняка
Печной агрегат состоит из двух шахт круглого или квадратного сечения, соединенных между собой газоходом. Шахты работают в попеременном режиме. Загрузка шахт кусковым известняком производится сверху. В верхней части шахт расположены так называемые пиковые газовые горелки в количестве 1015 шт., опущенные на глубину примерно 2,5 м. Дымовые газы от сжигания газообразного топлива проходят сверху вниз (к примеру) по левой шахте, обжигая известняк, а затем по соединительному газоходу поступают в правую шахту, также заполненную известняком, где отдают остатки своей теплоты свежезагруженному материалу, нагревая его, после чего удаляются с температурой чуть выше точки росы. Такой цикл длится 15 мин, после чего шахты меняются ролями. Обожженная известь удаляется из нижней части печи.
Достоинством такой печи является более полное использование теплоты дымовых газов. Три таких двухшахтных печных агрегата успешно эксплуатируются на Белорусском металлургическом заводе (г. Жлобин).
