
- •М. И. Кузьменков, о. Е. Хотянович химическая технология вяжущих веществ
- •Оглавление
- •Введение
- •Глава 1 гипсовые вяжущие
- •1.1. Классификация гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация гипсовых вяжущих и области их применения
- •1.2. Свойства гипсовых вяжущих веществ
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от сроков схватывания
- •Виды химических добавок для гипсовых вяжущих
- •1 Пористость; 2 водопоглощение; 3 средняя плотность;
- •4 Прочность на сжатие
- •Минимальный предел прочности каждой марки гипсового вяжущего
- •Виды гипсовых вяжущих в зависимости от тонкости помола
- •Основные свойства супергипса
- •Технические требования к гипсовым вяжущим, используемым для технических целей
- •Свойства высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.3. Сырье для производства гипсовых вяжущих
- •Физико-механические свойства гипса и ангидрита
- •Сорта гипсового и гипсоангидритового камня
- •Химический состав фосфогипса из апатитового концентрата
- •1.4. Физико-химические основы процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.1. Равновесие реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Значения коэффициентов в уравнениях
- •Значения и для сульфатов кальция, кДж/моль
- •Значения энергии Гиббса реакций дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •Зависимость энергии Гиббса (Дж/моль) от температуры реакций дегидратации гипса CaSo4 · 2h2o
- •1.4.2. Кинетика реакции дегидратации CaSo4 · 2h2o
- •1.4.3. Механизм процесса дегидратации CaSo4 · 2h2o.
- •Характеристика модификаций гипсовых вяжущих
- •1.5. Технология производства неводостойких (воздушных) гипсовых вяжущих веществ
- •Классификация технологических схем производства гипсовых вяжущих веществ по условиям тепловой обработки
- •1.5.1. Технология производства строительного гипса
- •1.5.2. Технология производства строительного гипса с использованием котлов непрерывного действия
- •1.5.3. Технология производства строительного гипса с использованием барабанных дегидраторов
- •1.5.4. Технология производства строительного гипса в аппаратах совмещенного помола и термообработки
- •1.5.5. Технология производства строительного гипса в котлах-дегидраторах кипящего слоя
- •1 Ленточный конвейер; 2 бункер гипсового щебня; 3 тарельчатый питатель;
- •4 Шахтная мельница; 5 теплогенератор; 6 батарея из 4 циклонов; 7 батарея
- •15 Дроссельная заслонка; 17 электрофильтр; 18 вентилятор; 20 элеватор;
- •1.5.6. Технология производства строительного гипса из фосфогипса
- •1.5.7. Технология производства строительного гипса из синтетического дигидрата сульфата кальция
- •1.6. Производство высокопрочного гипса
- •1.6.1. Технология производства высокопрочного гипса с дегидратацией и сушкой материала в раздельных аппаратах
- •1.6.2. Технология производства высокопрочного гипса с применением горизонтального автоклава
- •1.6.3. Технология производства высокопрочного гипса из фосфогипса
- •1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
- •1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8. Получение гипсовых вяжущих веществ в лабораторных условиях
- •1.8.1. Исследование процесса получения строительного гипса
- •1 Нагревательный элемент; 2 емкость; 3 сосуд; 4 минеральное
- •1.8.2. Получение высокопрочного гипсового вяжущего
- •Растворы солей для получения высокопрочного гипса
- •1.8.3. Изучение условий получения высокообжиговых гипсовых вяжущих
- •1.8.4. Изучение свойств гипсовых вяжущих. Стандарты
- •1 Цилиндр; 2 стеклянная пластинка;
- •3 Концентрические окружности
- •1 Станина; 2 стержень; 3 шкала; 4 игла; 5 пестик;
- •6 Указатель; 7 винт; 8 кольцо; 9 стеклянная пластина
- •1 Нижняя плита пресса; 2 пластинки; 3 верхняя
- •Глава 2 Известковые вяжущие
- •2.1. Классификация известковых вяжущих
- •Виды строительной извести
- •Свойства воздушной извести
- •2.2. Сырье для производства воздушной извести
- •Доломит
- •Состав и некоторые свойства мелового сырья основных месторождений Республики Беларусь
- •2.3. Физико-химические основы термического разложения карбонатного сырья
- •2.3.1. Термодинамика диссоциации СаСо3.
- •4 Призма с основанием 25 мм, высотой 20 мм
- •2.3.2. Кинетика процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.3. Механизм процесса диссоциации СаСо3
- •2.3.4. Влияние примесей на процесс декарбонизации карбонатного сырья
- •2.3.5. Технология производства строительной извести в шахтных печах
- •2.3.6. Пути совершенствования производства строительной извести из известняка
- •1 Холодильник; 2 шахта; 3, 7, 8 камеры;
- •5, 12, 17, 20 Переточные устройства; 6 люк;
- •9 Загрузочный патрубок; 10 – патрубок для отвода
- •Технико-экономическая характеристика известковых печей
- •2.3.7. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела
- •2.3.8. Технология производства строительной извести по сухому способу из влажного мела
- •2.3.9. Технология производства извести из влажного мела в скоростном обжиговом агрегате
- •1 Элеватор; 2, 3 циклоны-подогреватели III ступени;
- •6, 7, 8 Циклонные холодильники
- •2.3.10. Технология производства гидратной и молотой извести
- •2.3.11. Магнезиальная известь и ее применение
- •2.4. Методология получения известковых вяжущих в лабораторных условиях
- •2.4.1. Анализ карбонатного сырья
- •2.4.2. Изучение условий получения строительной извести по мокрому способу
- •2.4.3. Исследование процесса получения строительной извести по сухому способу
- •2.4.4. Получение гидратной извести
- •2.4.5. Изучение условий получения гидравлической извести
- •2.4.6. Получение магнезиальной извести
- •2.4.7. Изучение свойств известковых вяжущих. Стандарты
- •Масса 1 мл со2 в зависимости от температуры и атмосферного давления
- •Давление водяных паров над насыщенным раствором NaCl в зависимости от температуры
- •1 Осевший конус раствора; 2 линейка с делениями;
- •3 Металлическая линейка; 4 форма-конус
- •Глава 3 портландцемент
- •3.1. Определения, классификация цементов. Стандарты
- •Механические и физические требования к портландцементу в зависимости от класса
- •3.2. Свойства портландцемента
- •Требования к маркам портландцемента и его разновидностям (гост 10178–85)
- •3.3. Состав портландцемента
- •Минералогический состав клинкеров
- •Двухкальциевого силиката
- •Относительная прочность клинкерных минералов
- •3.4. Структура цементного клинкера и методы идентификации фаз
- •3.5. Расчет минералогического состава клинкера и сырьевой смеси для его получения
- •3.6. Сырьевые материалы
- •3.7. Топливо в цементной промышленности
- •3.8. Общая характеристика технологических схем производства портландцемента
- •3.9. Физико-химические основы важнейших технологических стадий производства портландцемента
- •3.9.1. Общая характеристика твердофазовых реакций
- •3.9.2. Кинетика твердофазовых реакций
- •3.9.3. Минералообразование на стадии твердофазовых реакций
- •3.9.4. Минералообразование на стадии жидкофазового спекания
- •3.9.5. Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
- •3.9.6. Кольцеообразование во вращающейся печи и способы его предотвращения
- •3.10. Технология производства портландцементного клинкера по мокрому способу
- •3.10.1. Добыча и транспортировка сырья
- •3.10.2. Технология приготовления сырьевого шлама
- •3.10.3. Обжиг цементного клинкера по мокрому способу
- •3.11. Технолногия прозводства портландцементного клинкера по сухому способу
- •3.11.1. Технология приготовления сырьевой муки
- •3.11.2. Обжиг цементного клинкера по сухому способу
- •3.12. Технологический процесс обжига цементного клинкера из переувлажненного сырья
- •3.13. Помол цемента
- •3.13.1. Краткие теоретические основы измельчения
- •3.13.2. Технология помола цементного клинкера с добавками по замкнутому циклу
- •Физические свойства клинкерных минералов
- •3.14. Методология получения портландцемента в лабораторных условиях
- •3.14.1. Расчет, получение и изучение свойств сырьевой смеси для цементного клинкера
- •Химический состав исходных компонентов
- •Химический состав сырьевой смеси и клинкера
- •3.14.2. Получение цементного клинкера
- •3.14.3. Исследование прцесса помола цемента
- •3.14.4. Определение физико-механических свойств портландцемента
- •Плотности цемента
- •1 Кулачок; 2 столик; 3 шток;
- •4 Станина; 5 форма-конус с центрирующим
- •1 Стержень; 2 рукоятка
- •Глава 4 физико-химические Методы исследования минеральных вяжущих веществ
- •4.1. Дифференциальный термический анализ
- •1 − Гальванометр дифференциальной термопары;
- •2 − Гальванометр простой термопары (стрелками
- •3 − Исследуемое вещество; 4 − эталон
- •4.2. Рентгенографический анализ
- •1 − Анод; 2 − вольфрамовая нить; 3 − окно
- •1 − Рентгеновская трубка; 2 − диафрагма;
- •3 − Образец; 4 − гониометр; 5 − счетчик;
- •6 − Окружность движения счетчика
- •4.3. Оптическая и электронная микроскопия
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Заключение
- •Литература
- •Химическая технология вяжущих веществ
- •220006. Минск, Свердлова, 13а.
- •220006. Минск, Свердлова, 13.
1.6.4. Технология производства высокопрочного гипса в жидких средах
Дегидратация CaSO4 · 2H2O в жидких средах исключает возможность образования пестрого по составу высокопрочного вяжущего. Это достигается термообработкой тонкодисперсного порошка природного или синтетического гипса в водных растворах солей при температуре выше 100С.
В качестве жидких сред используют раствор сульфата магния, некоторых минеральных кислот, а также поверхностно-активных веществ.
Наибольшую практическую ценность имеет раствор сульфата магния, который можно получить при комплексной переработке доломита на гипсовые и магнезиальные вяжущие.
Технологический процесс получения высокопрочного гипса представлен на рис. 1.20.
В реакторе 1 при температуре 6070С происходит разложение основного количества доломита разбавленной серной кислотой по реакции:
Доразложение доломита и рост кристаллов CaSO4 · 2H2O происходит в сгустителе 2, после чего пульпа с концентрацией жидкой фазы по MgSO4, составляющей 3035%, подается на перекристаллизацию в реактор 3, где температура поддерживается на уровне 105110С. За счет хорошей теплопередающей способности раствора сульфата магния и непрерывного перемешивания происходит дегидратация CaSO4 · 2H2O с образованием кристаллов CaSO4 · 0,5H2O.
Рис. 1.20. Принципиальная технологическая схема
получения высокопрочного гипса варкой в растворе MgSO4
(спецификация по тексту)
Полученная пульпа направляется на фильтрацию на барабанный вакуум-фильтр 4, где отделяются кристаллы -полугидрата сульфата кальция, которые в дальнейшем направляются на сушку.
Раствор сульфата магния может использоваться либо на получение эпсомита MgSO4 · 7H2O, либо в качестве затворителя магнезиального цемента.
1.7. Производство высокообжиговых гипсовых вяжущих
Отличительной особенностью производства высокообжиговых гипсовых вяжущих является необходимость введения в их состав активаторов твердения, обеспечивающих сокращение сроков их твердения.
Сырьем для их производства может служить как природный гипсовый камень, так и техногенные продукты, и прежде всего фосфогипс.
Различают два способа производства таких вяжущих: обжиговый и безобжиговый.
В качестве активаторов твердения применяют преимущественно гашеную или негашеную известь, вводимую в количестве 25% от массы ангидрита. Кроме этого, может использоваться доменный шлак (1015%) или обожженный при 800900С доломит (38%). В случае использования обожженного доломита в исходном сырье содержание MgO должно быть не менее 18%, а при применении доменного шлака содержание оксидов должно быть следующим: СаО 46%; Al2O3 9%; MgO 3%.
Весьма эффективны в качестве активаторов NaHSO4 и Na2SO4 (0,6%), медный и железный купорос (9%), Al2(SO4)3 (2%). Строго регламентируется наличие сульфида кальция вследствие того, что он вызывает неравномерные изменения объема твердеющего гипсового камня.
Последовательность технологических операций получения ангидритового цемента приведена на рис. 1.21.
Рис. 1.21. Блок-схема производства ангидритового цемента
В Российском химико-технологическом университете им. Д. И. Менделеева разработан способ производства ангидритового вяжущего повышенной водостойкости из фосфогипса (рис. 1.22).
Рис. 1.22. Технологическая схема производства ангидритового вяжущего
повышенной водостойкости из фосфогипса (спецификация по тексту)
По данной технологии фосфогипс подвергают нейтрализации известковым молоком, что позволяет перевести водорастворимые соединения фосфора и фтора в нерастворимые соли. Дозирование известкового молока осуществляют в таком количестве, чтобы содержание образующегося в ходе реакции нейтрализации CaF2 было в пределах 1,01,5 мас. % в пересчете на фтор. При этом отношение в пульпе т : ж = 1,52, а рН сырьевого шлама находится на уровне 1011.
Сырьевые материалы подают в репульпатор 1 на смешение, а затем полученный шлам перекачивают в шлам-бассейн 2, откуда насосом 3 подается во вращающуюся печь 4 размером 3,6×100 м, выходящие из которой газы очищаются от пыли в циклоне 5, электрофильтре 6 и абсорбере 7, после чего выбрасываются в атмосферу. Промывные воды из абсорбера 7 направляются в голову процесса на приготовление шлама в репульпаторе 1.
Полученный в печи 4 ангидритовый клинкер измельчается в молотковой дробилке 8, а затем через расходный бункер 9 направляется на помол в трубную мельницу 10. Ангидритовое вяжущее пневмокамерным насосом 11 подается в силос 12.
Свойства полученного таким образом ангидритового вяжущего следующие. Предел прочности при сжатии 4045 МПа, изгибе 1015 МПа в 28-суточном возрасте воздушно-влажного твердения. Коэффициент водостойкости 0,80,9.
В УП «Научно-исследовательский институт строительных материалов» разработан технологический процесс получения ангидритового вяжущего из фосфогипса (рис. 1.23).
Рис. 1.23. Технологическая схема производства
фосфоангидритового цемента:
1 промежуточные емкости; 2 центробежный насос; 3 питатель;
4 вращающаяся печь; 5 барабанный холодильник; 6 вентилятор; 7 циклон;
8 шнек для удаления пыли; 9 дымосос; 10, 13, 16 элеватор; 11, 12 бункер;
14 питатель; 15 шаровая мельница; 17 шнек; 18 силосы
Основные технологические параметры данного процесса следующие. Температура обжига 11001200С при использовании сульфатных катализаторов и 10001050С в случае применения известьсодержащего активатора.
Рассмотренные выше технологические схемы далеко не полностью исчерпывают то огромное количество технологических процессов производства гипсовых вяжущих.
Процесс их совершенствования и дальнейшего развития продолжается во многих странах, прежде всего, в направлении снижения энергозатрат на их производство и улучшение строительно-технических свойств гипсовых вяжущих. Так, например, в Минском УП «Научно-исследовательский институт строительных материалов» предложен аппарат скоростного обжига гипсового порошка, отличающийся высокой интенсивностью процесса, описание технологической схемы которого будет дано во второй главе.