8.4.7 Заповнення кисневих склянок

За допомогою сифону заповнюють підготовленою за 8.4.6 пробою 7 кисневих склянок, злегка переповняючи їх. Добиваються зникнення всіх пухирців повітря, адсорбованих на стінках кисневих склянок. Заповнені кисневі склянки закривають пробками так, щоб усередині не залишились пухирці повітря. Потім заповнюють підготовленою за 8.4.6 пробою ковпачки від склянок. Склянки перевертають дном догори і ставлять їх у ковпачки, витісняючи з ковпачків воду так, щоб туди не потрапило повітря. Після цього склянки перевертають у нормальне положення.

Паралельно з визначенням необхідно провести холостий дослід з використанням води для розбавлення. Одночасно заповнюють таким же способом 7 кисневих склянок водою для розбавлення.

Розділяють склянки на 2 серії, кожна з яких складається із однієї склянки даного розведення і однієї склянки холостого досліду.

8.4.8 Проведення інкубації

6 склянок з розведеною пробою та 6 склянок холостого досліду вміщують у термостат при температурі (20 1) ^оС, закриваючи від світла.

Примітка. Якщо нема впевненості, що ступінь розведення був вибраний правильно, можна поставити додаткову серію із 7 склянок з пробою іншого ступеню розведення.

9 ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

9.1 В одній склянці з пробою і в одній склянці з водою для розбавлення визначення кисню проводять відразу після підготовки проби. Масову концентрацію розчиненого кисню вимірюють за допомогою оксиметра. Виконуючи визначення, насамперед треба керуватися інструкцією з експлуатації. Визначення проводять у ємності, заповненій пробою через край, з вміщеною мішалкою, герметично закритій. Швидкість перемішування доводять до такого ступеню, щоб показання прилада залишалися стабільними після встановлення рівноваги. Датчик витримують у ємності не менше ніж 10 хв для досягнення температури води. Якщо необхідно, у залежності від виду оксиметра, перевіряють температуру води та/або атмосферний тиск.

9.2 Через 5, 10, 15, 20, 25, n діб від початку інкубації (або в інші строки, у залежності від поставленої мети) виймають з термостата по одній склянці з досліджуваною водою і по одній з водою для розбавлення за 8.4.8. Кожного разу визначають нітрити у воді, налитій у ковпачок склянки. Ковпачок знімають таким же способом, як його надягали – перевертаючи склянки догори дном. Якщо у пробі почався процес нітрифікації (що виявляється появою нітритів у концентрації більшій ніж 0,1 мг/дм³), інкубацію припиняють. Вимірюють розчинений кисень в одній склянці з пробою і в одній склянці з водою для розбавлення за допомогою оксиметра.

9.3 Результати вимірювань записують до другої значущої цифри.

10 ОБРОБКА ТА ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

10.1 Обробку результатів вимірювань виконують наступним способом.

10.1.1 Якщо результат вимірювання концентрації розчиненого кисню був одержаний при температурі, яка відрізнялася від тої, при якій був калібрований оксиметр, необхідно скоректувати його показання. Деякі прилади коректуються автоматично. Обчислення точного результата ρ_i, мг/дм³проводять за формулою

(1)

де ρ_m – концентрація розчиненого кисню, одержана при температурі вимірювання, мг/дм³_;

С_m – розчинність кисню при температурі вимірювання, мг/дм³;

С_с – розчинність кисню при температурі калібрування оксиметра, мг/дм³.

Розчинність кісню у залежності від температури наведена у таблиці 1 додатку В.

10.1.2 Концентрація розчиненого кисню з поправкою на солоність проби

Розчинність кисню у воді зменшується із збільшенням солоності. Залежність досить лінійна для практичних цілей до концентрації солоності 35 г/дм³, вираженій загальним вмістом солей у г/дм³. У таблиці 1 Додатку В наведені поправки, , які необхідно віднімати для кожного 1 г/дм³.

Розчинність кисню у воді, яка має солоність n г/дм³, одержують шляхом віднімання n · із відповідної розчинності у чистій воді.

10.2 Величину біохімічного споживання розбавляючої води обчислюють за формулою:

(2)

де БСК_розб - біохімічне споживання у розбавляючій воді, мгО₂/дм³;

- вміст розчиненого кисню у склянці з розбавляючою водою до інкубації, мгО₂/дм³;

- вміст розчиненого кисню у склянці з розбавляючою водою після n днів інкубаціі, мгО₂/дм³;

10.3 За результат вимірювання БСК_n у поверхневих, підземних та зворотних водах приймають результат одиничного вимірювання БСК_n.

Величину БСК_n обчислюють за формулою:

(3)

де БСК_розб - біохімічне споживання у розбавляючій воді, мгО₂/дм³;

- вміст розчиненого кисню у склянці з аналізуємою водою до інкубації, мгО₂/дм³;

- вміст розчиненого кисню у склянці з аналізуємою водою після інкубаціі n діб, мгО₂/дм³;

V – об’єм проби води, взятої для розведення і подальшого визначення БСК_n, см³;

1000 - об’єм мірної колби, взятої для розведення, см³;

Результати обчислень за формулою (3) заокруглюють у відповідності з таблицею 1 додатку Б.

11 КОНТРОЛЬ ПОХИБКИ

11.1 Контроль відтворюваності вимірювань проводять за розходженням результатів двох повторних одиничних вимірювань у зразку контролю, ρ₁ і ρ₂, виконаних різними виконавцями.

Рішення про задовільність відтворюваності приймають, якщо виконується вимога:

,

(4)

де d_в - норматив оперативного контролю відтворюваності, %.

Норматив оперативного контролю відтворюваності вимірювань складає:

для діапазону вимірювань БСК_n від 0,5 мг О₂/дм³ до 6,0 мгО₂/дм³ включно – 70 %;

для діапазону вимірювань БСК_n понад 6 мг О₂/дм³ до 30 мгО₂/дм³ включно – 55 %;

для діапазону вимірювань БСК_n понад 30 мг О₂/дм³ до 120 мгО₂/дм³ включно – 40 %;

для діапазону вимірювань БСК_n понад 120 мг О₂/дм³ до 1200 мгО₂/дм³ включно – 30 %;

для діапазону вимірювань БСК_n понад 1200 мг О₂/дм³ до 10000 мгО₂/дм³ включно – 15 %.

11.2 Контроль похибки здійснюють за результатами відхилення виміряного значення БСК у контрольному зразку від його атестованого значення.

Рішення про задовільну похибку приймають за умови:

, (5)

де ρ – експериментально встановлене значення БСК у контрольному зразку;

ρ_ст - атестоване значення БСК у контрольному зразку;

К – норматив оперативного контролю похибки вимірювань, який дорівнює атестованому значенню похибки МВВ у відповідному концентраційному діапазоні.

11.3 Контрольними зразками служать розчини ГСО 8048-94 у воді для розбавлення за п. 8.2.3.1 або за 8.2.3.2.

11.4 При незадовільних результатах контролю відтворюваності або похибки вимірювань вимірювання припинити, з’ясувати та усунути причини, що призвели до цього.

12 ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

12.1 Результат вимірювання представляють у вигляді 12.1.1 або 12.1.2 з додатковими відомостями про спосіб підготовки проб за 8.4.1

12.1.1 , мгО₂/дм³; Р = 0,95; n = 1

де  – границі абсолютної похибки результату вимірювання масової концентрації БСК_n для довірчої ймовірності Р = 0,95, мг/дм³;

n – кількість паралельних вимірювань, за якими було отримано результат.

12.1.2 Результат вимірювання масової концентрації БСК_n у поверхневих, підземних та зворотних водах ρ, мг О₂/дм³, границі сумарної відносної похибки , %; Р = 0,95; n = 1.

12.2 Границі абсолютної похибки результату вимірювання масової концентрації БСК_n у поверхневих, підземних та зворотних водах обчислюють за формулою:

.

(10)

Результат обчислень заокруглюють і записують до першої значущої цифри.

Результат вимірювання повинен закінчуватись тим же десятковим розрядом, що і абсолютна похибка вимірювання.

12.3 Результати вимірювань заносять у робочий журнал та/чи до протоколу вимірювань.

ДОДАТОК А

(довідковий)

НОРМАТИВНІ ПОСИЛАННЯ

В даному документі використані посилання на такі стандарти та нормативні документи (далі - НД):

Позначення НД	Найменування НД	Пункт МВВ
ДСТУ ISO 5667-3­–2001	Якість води. Відбирання проб. Частина 3. Настанови щодо зберігання та поводження з пробами	8.3
ДСТУ ISO 5667-6­–2001	Якість води. Відбирання проб. Частина 6. Настанови щодо відбирання проб води з річок та інших водотоків	8.3
ГОСТ 12.1.005-88	ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования	5.2
ГОСТ 17.1.5.05-85	Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков	8.3
ГОСТ 195 – 77	Натрий сернистокислый. Технические условия	3.2.13
ГОСТ 1770-74	Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия	3.1.3, 3.1.6
ГОСТ 2493-75	Калий фосфорнокислый, двузамещенный. Технические условия	3.2.7
ГОСТ 3773-72	Аммоний хлористій. Технические условия	3.2.4
ГОСТ 4147-74	Железо треххлористое, 6-водное. Технические условия	3.2.5
ГОСТ 4198-75	Калий фосфорнокислый (орто), однозамещенный. Технические условия	3.2.6
ГОСТ 4204-77	Кислота серная. Технические условия	3.2.2
ГОСТ 4232-74	Калий йодистый. Технические условия	3.2.11
ГОСТ 4328-77	Натрия гидроокись. Технические условия	3.2.3
ГОСТ 4460-60	Хлорид кальция безводный. Технические условия	3.2.10
ГОСТ 4523-77	Магний сернокислый 7 - водный. Технические условия	3.2.9
ГОСТ 6709-72	Вода дистиллированная. Технические условия	3.2.1
ГОСТ 10163-76	Крахмал растворимый для иодометрии. Технические условия	3.2.12
ГОСТ 11773-76	Натрий фосфорнокислый (орто), двузамещенный 7-водный. Технические условия	3.2.8
ГОСТ 24104-88	Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия	3.1.1
ГОСТ 25336-82	Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры	3.3.2, 3.3.3, 3.3.4
ГОСТ 25794.2-83	Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования
ГОСТ 29169-91	Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной меткой	3.1.5
ГОСТ 29227-91	Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуирован-ные. Часть 1. Общие требования	3.1.4
КНД 211.1.0.009-94	Гідросфера. Відбір проб для визначення складу і властивостей зворотних та технологічних вод. Основні положення	8.3
РД 52.24.66–86 МУ	Система контроля точности результатов измерений показателей загрязненности контролируемой среды.
ТУ 6-09-13-840-82	Аллилмочевина. Технические условия	3.2.14
ТУ 6-09-1678-86	Фильтры обеззоленные. Технические условия	3.3.1

ДОДАТОК Б

(довідковий)

МЕТОДИКА РОЗБАВЛЕННЯ ПРОБ ПРИ ВИЗНАЧЕННІ БСК_n

Таблиця 1 - Рекомендовані розбавлення вихідної проби води

Діапазон вимірювань БСКn, мг О2/дм3	Ступінь розбавлення, n	Об’єм аліквоти проби, см3 у 1 дм3 розбавленої води	Тип води*
понад 0,5 до 6 включно	1	1000	Р
понад 4 до 12 включно	2	500	БО, Р
понад 10 до 30 включно	5	200	Р, БО
понад 20 до 60 включно	10	100	БО
понад 40 до 120 включно	20	50	ОС
понад 100 до 300 включно	50	20	ОС, С
понад 400 до 1200 включно	200	5	ЗС, С
понад 1000 до 3000 включно	500	2	ЗС, С
понад 2000 до 8000 включно	1000	1	ЗС, С

* Р – річкові води, БО – біологічно очищені стічні води, ОС – освітлені стічні води, частково очищені стічні води, С – стічні води, ЗС – сильно забруднені промислові стічні води

ДОДАТОК В

(довідковий)

РОЗЧИННІСТЬ КИСНЮ У ВОДІ У ЗАЛЕЖНОСТІ ВІД ТЕМПЕРАТУРИ І СОЛОНОСТІ

Таблиця 1 Розчинність кисню у воді в залежності від температури і солоності

Температура, º С		С, мг/дм3		мг/дм3		Температура, º С		С, мг/дм3		мг/дм3
0	14,64		0,0925		20		9,08		0,0481
1	14,22		0,0890		21		8,90		0,0467
2	13,82		0,0857		22		8,73		0,0453
3	13,44		0,0827		23		8,57		0,0440
4	13,09		0,0798		24		8,41		0,0427
5	12,74		0,0771		25		8,25		0,0415
6	12,42		0,0745		26		8,11		0,0404
7	12,11		0,0720		27		7,96		0,0393
8	11,81		0,0697		28		7,82		0,0382
9	11,53		0,0675		29		7,69		0,0372
10	11,26		0,0653		30		7,56		0,0362
11	11,01		0,0633		31		7,43
12	10,77		0,0614		32		7,30
13	10,53		0,0595		33		7,18
14	10,30		0,0577		34		7,07
15	10,08		0,0559		35		6,95
16	9,86		0,0543		36		6,84
17	9,66		0,0527		37		6,73
18	9,46		0,0511		38		6,63
19	9,27		0,0496		39		6,53

Примітки:

1.У другій колонці таблиці вказана розчинність (С) кисню, виражена у мг/дм³ кисню у чистій воді при наявності повітря, насиченого водяним паром, який містить 20,94 % (V/V) кисню при тиску 101,3 кПа.

2. У третій колонці таблиці вказана зміна розчинності ( ) для абсолютної солоності 1 г/дм³.

Розчинність кисню у воді знижується зі збільшенням солоності. Відношення досить лінійне для практичного використання до концентрації солоності, яка дорівнює 35 г/дм³. Розчинність кисню у воді з солоністю n г/дм³ визначають шляхом віднімання числа n від відповідної величини розчинності у чистій воді.

ДЕРЖАВНИЙ КОМІТЕТ УКРАЇНИ З ПИТАНЬ ТЕХНІЧНОГО РЕГУЛЮВАННЯ ТА СПОЖИВЧОЇ ПОЛІТИКИ

ДЕРЖАВНЕ ПІДПРИЄМСТВО ВСЕУКРАЇНСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ НАУКОВО-ВИРОБНИЧИЙ ЦЕНТР СТАНДАРТИЗАЦІЇ, МЕТРОЛОГІЇ, СЕРТИФІКАЦІЇ ТА ЗАХИСТУ ПРАВ СПОЖИВАЧІВ (Укрметртестстандарт)

Науково-виробничий інститут метрологічного забезпечення вимірювань складу, властивостей і кількості речовини та матеріалів