Соединение	Пространственная группа	Параметры решетки					Литература
		a, A	b, A	c, A	в
CdP4	P21/c	5.27	5.19	7.66	80.53	[12]
	P21/c	5.2	5.15	7.60	-	[25]
a-CdP2	Pna21	9.90	5.408	5.171	-	[13]
P-CdP2	P41212	5.283	5.283	19.808	-	[26]
	P43212	5.2852(7)	5.2852(7)	19.787(3)	-	[27]
	P43212	5.2768(7)	5.2768(7)	19.753(4)	-	[28]
Cd3P2	P42/nmc	8.7537	8.7537-	12.2669	-	[4]
	P42/nmc	8.763	8.763	12.30	-	[29]
	P42/nmc	8.7390(2)	8.7390(2)	12.2523(3)	-	[5]
Cd6P7	P43m	10.567	-	-	-	[8]
Cd7P10	Fdd2	27.479	23.013	4.6145	-	[6]
	Fdd2	27.50	23.0(1)	4.62(3)		[7]

2.3 Термодинамические свойства фосфидов кадмия

Изучению термодинамических свойств фосфидов кадмия посвящены работы [30, 31]. На основании калометрических измерения теплоты растворения Cd₃P₂ в смеси КВг + Вг₂ определена стандартная теплота образования этого соединения AH°_f298 = (-114.72±8.37) кДж/моль. Исследован процесс сублимации Cd₃P₂ в интервале 530-650 К методами торсионной эффузии и масс-спектроскопического анализа в работе [32]. Коэффициент испарения Cd3P2 мал и изменяется в исследованной температурной области от 6.1-10^-4 до 5.6-10^-3. При испарении Cd₃P₂ диссоциирует по реакции:

^Cd3^P2CrE.) = ^3Cd(r03) + ^1/2P4(ra3).

Авторами [33] статистическим компенсационным методом с помощью монометра Бурдона ложечного типа в интервале температур от 760-990 К проведено измерение общего давления пара над Cd3P2 и определена стандартная теплота образования AH°_f298 = (-100.48 ± 12.56) кДж/моль. В работе [34] теплота образования, измеренная по температурной зависимости упругости паров, составила (-123.50 ± 20.93) кДж/моль.

Экспериментальное определение температурной зависимости теплоёмкости фосфидов кадмия (3-CdP₂ и Cd₃P₂ в интервале температур 5 - 400 К проведено в работах [20, 31, 35]. Для Cd₃P₂ при температуре 55 К С_р = (57.86±0.1) Дж/моль-К, C_v = (57.81±0.1) Дж/моль^К, при T = 298.15 К С_р = (121.4±0.2) Дж/моль-К, C_v = (120.2±0.2) Дж/моль-К [31]. Для (3-CdP₂ при T = 55 К С_р = (20.61±0.1) Дж/моль^К, C_v = (20.609±0.2) Дж/моль^К, при T = 300 К С_р = (69.76±0.2) Дж/моль^К, C_v = (69.594±0.2) Дж/моль^К [20, 35]. В работе [36] методом э.д.с. определены энтальпия и энтропия образования для CdP₂. В работе [37] предлагается конгруэнтная схема диссоциации для дифосфида кадмия согласно реакции: CdP₂(_m) = 3Cd(_Га3) + 1^^); P^) =2P₂(_Га3). Константа реакции описывается уравнением: lgKp = 10.2521 - 10781/T.

Термодинамические константы CdP4 определены из экспериментальных данных по измерению суммарного давления пара над кристаллическим CdP₄ [11]. Процесс термической диссоциации представлен реакциями:

^CdP4(m) = ^CdP2(m) + ^ ^P4(ra)

^CdP2(тв.) = ^Cd(ra) ^P4(газ)

^P4(газ) = ²-Р2(газ)

lgK_p = 13.82 - 9900/T

Наиболее достоверные термодинамические константы для фосфидов кадмия представлены в таблице 2.3.

Таблица 2.3 Термодинамические константы фосфидов фосфора

Соединение	AH0f 298, кДж/моль	S0298, Дж/мольтрад	Литература
CdP2	-31.40±14.65	5.02±12.98	[37]
	-77.87±4.61	15.07±7.37	[36]
Cd3P2	-100.48±12.56	-	[33]
	-123.50±20.93	-	[34]
CdP4	-92.11±12.56	115.14	[38]