
- •1.1 Преобразователи солнечной энергии
- •Однокомпонентные полупроводники
- •1.1.2. Двухкомпонентные соединения и твердые растворы на их основе
- •1.1.4 Многокомпонентные полупроводниковые соединения
- •1.2 Методы формирования пленочных компонентов полупроводниковых преобразователей оптических излучений
- •1.3 Современные разработки преобразователей солнечной энергии
- •2 Технологический процесс формированИя полупроводниковых преобразователей оптических излучений
- •2.1. Технологический процесс формирования активных полупроводниковых и пассивных пленочных структур измерительных преобразователей оптических излучений
- •2.1.1. Технологический процесс формирования гомодиодных структур
- •2.1.2. Синтез полупроводниковых гетеропереходов
- •2.2 Технологический процесс изготовления приборных структур полупроводниковых измерительных преобразователей оптических излучений
- •2.3 Преобразователи солнечной энергии на основе p-n переходов
- •2.3.1 Преобразователь ик-излучений солнечного спектра на основе етеропереходных функциональных элементов
- •2.3.2 Полупроводниковый преобразователь фононных излучений лучистой энергии
- •2.3.3 Преобразователь солнечной энергии видимого спектра на основе гетероструктур из соединений АnВm
Однокомпонентные полупроводники
В настоящее время одним из наиболее эффективных методов преобразования солнечной энергии является фотоэлектрический метод.
Широкое практическое использование для энергетических целей солнечных батарей началось с запуском искусственных спутников Земли — советского " Спутник" -3 и американского "Авангард"-1. С этого времени фотоэлектрический метод остается основным методом получения электроэнергии на космических аппаратах и находит все большее применение на Земле. В настоящее время кремний является основным материалом солнечных батарей. Эффективность солнечных элементов на основе кремния при прямом облучении в условиях околоземного космоса составляет 15 - 16 %. В наземных условиях КПД кремниевых элементов составляет около 20 % при прямом солнечном облучении и до 25 - 27 % при 30 – 50 - кратном концентрировании солнечного излучения. При увеличении интенсивности засветки КПД кремниевых элементов уменьшается из-за увеличения рабочей температуры и увеличения омических потерь.
В ходе работы [1] исследовано создание фотоприемников на основе кремния, легированного осмием, с низким током и низким управляющим напряжением, а также обладающий высокой надежностью при высокой концентрации солнечного излучения. В качестве исходного материала были использованы образцы n-Si с удельным сопротивлением р = 5,5 - 75 Ом-см и содержанием кислорода на уровне 5 ∙ 1016 - 7∙1017см-3 и с плодоносностью дислокаций 102 - 104 см-2. Легирование кремния осмием осуществлялось диффузионным способом, описанным в [1]. После диффузионного отжига удельное сопротивление образцов возростает до 7∙104 Ом∙см и происходит конверсия типа проводимости n —> р. После легирования кремния осмием в объеме образца образуется квазипериодическая неоднородность. Также в работе исследованы характеристики структур при температуре 300 К. В результате экспериментов получено, что при легировании кремния осмием можно создать фотоприемники с широким спектральным диапазоном и малыми обратными напряжениями. Созданные таким образом фотоприемники целесообразно применять в томографии, в твердотельных детектирующих системах, волоконной оптике и в других устройствах.
1.1.2. Двухкомпонентные соединения и твердые растворы на их основе
Двойные полупроводниковые соединения широко используются в качестве преобразователей солнечной энергии.
Тонкопленочные солнечные элементы на основе CdTe находятся на стадии исследований и экспериментов, а также успешно применяются в различных областях человеческой деятельности. СdTe является одним из перспективных материалов для производства высокоэффективных и дешевых солнечных модулей, т.к. обладает почти идеальной шириной запрещенной зоны (1,44эВ) и очень высокой способностью к поглощению излучения. Промышленные солнечные элементы на основе тонких пленок CdTe, со структурой,в настоящее время обладают КПД до 10 %, а в ближайшие годы ожидается увеличение до 15%.
В работе [2] проведено исследование стабильности их параметров во времени и рассмотрение возможных причин появления нестабильности. Объектами исследования были выбраны солнечные элементы со структурой стекло-SiO2-СdS-СdТе-металл и стекло-SiO2-CdTe-металл. В дальнейшем эти два типа структу не разделяются, поскольку наблюдаемые эффекты обусловлены в основном процессами в высокоомном активном слое CdTe.
В качестве чувствительного к изменениям в активном слое параметра был выбран обратный темновой ток I0. Засветка интенсивностью с размером 5 мВт/см осуществлялась ксеноновой лампой через водяной фильтр. Все происходящие изменения I0 регистрировалась на компьютере при использовании усилителя и аналого-цифрового преобразователя.
Под действием излучения в тонкопленочных фотопреобразователях происходит изменение хемсорбционного равновесия на границах кристаллитов, что приводит к возникновению фотопамяти в результате изменения поверхностного потенциала и соответственно скорости поверхностной рекомбинации. Этот эффект может привести к нестабильности параметров поликристаллических солнечных элементов и в результате чего ухудшить, или улучшить эффективности фотопреобразования.
Работа [3] посвящена первым исследованиям фотоэлектрических явлений в структурах окисел-CdTe, для получения которых реализован новый подход формирования фоточувствительных структур из CdTe, благодаря которому существенно можно упростить технологию и снизить стоимость их производства. Дальнейшее совершенствование подхода может обеспечить получение элементов большей площади с воспроизводимыми характеристиками при высоком выходе годовой продукции.
Для получения фоточувствительных структур использовались электрически однородные монокристаллы CdTe n- и р-типа проводимости с концентрацией свободных носителей заряда 1016-1017см-3 при Т = 300 К. Выращивание монокристаллов осуществлялось направленной кристаллизацией расплава, близкого к стехиометрии CdTe, при контролируемом парциальном давлении паров кадмия, которое как раз и определяло тип и концентрацию основных носителей заряда [5].
Путем механической шлифовки пластин n- и p-CdTe, прошедших термообработку в воздушной среде, слой естественного окисла (Ох), удаляется со всех сторон подложки, за исключением одной. На полученных структурах Ox/n-CdTe и Ox/p-CdTe исследовались стационарные вольт-амперные характеристики (ВАХ) и спектральные зависимости относительной квантовой эффективности фотопреобразования η в естественном и линейно поляризованном излучении. В результате измерения ВАХ, все полученные анизотипные (n-Ox/n-CdTe) структуры обнаруживают четкое выпрямление.
В работе [4] сообщается о создании нового класса преобразователей, представляющих собой контакт теллурида кадмия и его тройных аналогов с естественным белком.
Для создания солнечных элементов, в качестве полупроводниковых материалов, применялись кристаллы CdTe и их тройные аналоги из группы I-III-VI2, которые получаются в результате замещения двух атомов второй группы на атомы из первой и третьей групп периодической системы элементов.
Кристаллы CdTe выращивались двумя методами:
- зонной перекристаллизацией расплава с близким к стехиометрии CdTe составом в контролируемой паровой фазе. В результате которого возможно получить электрически однородные кристаллы n-типа проводимости, в которых с понижением температуры ниже 300 К обнаруживается характерный для решеточного рассеяния рост холловской подвижности. Пластины из таких слитков получались скалыванием и имели зеркальные плоскости (001), которые не нуждались в дополнительной обработке.
- газофазным метод, что приводило к легированию CdTe йодом. Получаемые кристаллы были полуизолирующими и также не нуждались в обработке поверхности.
Кристаллы тройных соединений I-III-VI2 выращивались из расплава (Сu-InSe2, CuInS2 и AgInS2), либо из газовой фазы (CuInS2 и CuGaS2).
Особенно активно используется тройное соединение Сu-InSe2 в качестве поглощающего слоя в высокоэффективных солнечных элементах. При ширине запрещённой зоны Eg ≈ 1,05 эВ оно характеризуется исключительно высоким коэффициентом поглощения (α ≥ 105 см–1).
Тонкоплёночные структуры на основе CuInS2 также обладают высоким коэффициентом поглощения (α ≈ 104…105 см–1) и оптимальной шириной запрещенной зоны для изготовления эффективных солнечных элементов. [171]
Одной из главных проблем, возникающих при использовании соединений I-III-VI2, является наличие отрицательного коэффициента термического расширения в области низких температур.
Поверхность соединений CuInS2 и CuGaS2 не нуждалась в обработке и имела ориентацию (112), тогда как полученные из расплава образцы после резки обрабатывались механически, а затем химически полировались.
Был разработан способ создания нового класса фотопреобразователей. Состоящий в том, что на стеклянную пластину с полупрозрачным слоем металла (Mo, Ni, d = 0,5 мкм) помещалась капля естественного белка. Пластина полупроводника вводилась в контакт с поверхностью белка таким образом, что жидкий белок "зажимался" между металлизированной поверхностью стекла и пластиной полупроводника, заполняя предоставляемый ему зазор.
Таблица 1.1 - Фотоэлектрические свойства контактов CdTe и его тройных аналогов I-III-VI2 с белком (Т = 300 К)
Соединение |
Тип проводимости |
1/R∙e, см-3 |
Ђω1,эВ |
S, эВ-1 |
Su,В/Вт |
Si,мА/Вт |
δ½,эВ |
CdTe |
n |
1016 |
1,51 |
38 |
103 |
45 |
1,82 |
|
p |
108 |
1,48 |
90 |
104 |
- |
|
CuInSe2 |
р |
3∙1017 |
1,02 |
50 |
570 |
18 |
2,00 |
CuInS2 |
р |
2∙1016 |
1,53 |
60 |
1∙104 |
7 |
2,02 |
CuGaS2 |
р |
107 |
2,48 |
40 |
3-103 |
- |
1,84 |
После завершения процедуры посадки полупроводника на контакте подложкой через слой положение пластины фиксировалось относительно стекла с помощью диэлектрического лака. Собранная таким образом система полупроводник-белок-металл (рисунок 1.1) снабжалась электрическими контактами и позволяла исследовать фотоэлектрические явления в двух различных геометриях освещения.
Изучены фотоэлектрические свойства полученных структур в естественном линейно поляризованном излучении. Установлен широкополосный характер фоточувствительности структур в диапазоне между шириной запрещенной зоны полупроводника и энергией ≈ 3,5 эВ, которая принята за псевдощель в зонном спектре белка.
Показано, что естественный фотоплеохроизм полупроводника воспроизводится и для его контакта с белком.
1 - стеклянная пластина, 2 - полупрозрачный слой металла, 3 - слой естественного белка, 4 - полупроводник, 5 - диэлектрический лак
Рисунок 1.1- Конструкция и схема освещения гетероконтакта полупроводник-белок
Селенид цинка (ZnSe) принадлежит к числу наиболее перспективных широкозонных материалов AIIBVI и находит широкое применение устройствах коротковолновой полупроводниковой электроники и систем отображения информации. Это обусловлено в первую очередь тем, что за последнее десятилетие научились выращивать высококачественные монокристаллы достаточно больших размеров. Благодаря этому получило развитие еще одно перспективное направление применения монокристаллического ZnSe, связанное с его использованием в качестве прямого преобразования энергии высокоэнергетического излучения в электрический ток. Исследования фоточувствительности структур различных типов на основе монокристаллов ZnSe проводятся исключительно в неполяризованном излучении. В тоже время ZnSe относится к числу материалов, которые могут иметь фазы переменного состава, что требует прецизионного контроля условий существования вещества в процессе роста.
В работе [5] рассмотрены результаты первых исследований фоточувствительности в естественном и линейно поляризованном излучении нескольких типов структур, созданных термообработкой ZnSe в разных условиях. Для получения фоточувствительных структур использовались монокристаллы n-ZnSe, выращенные из расплава, состав которых был близок к стехиометрическому составу соединения. Монокристаллы имели структуру сфалерита с параметром кристаллической решетки [9]. Удельное сопротивление таких кристаллов составляет р ≈ 1010 Ом∙см и концентрация электронов n ≈ 10 см-3 при температуре Т = 300 К. В интегральном свете кристаллы однородно окрашены в светло-желтый цвет.
Для создания фоточувствительных структур применялась термообработка монокристаллов n-типа проводимости при температуре Т ≈500° С в сухой воздушной среде. Для этого использовались монокристаллические пластины с размерами 5x4x2 мм3, сколотые по кристаллографической плоскости (100). В результате термообработки на поверхности пластин образуются однородно окрашенные слои р-типа проводимости. С увеличением времени термообработки до 200 мин наблюдалось изменение окраски слоя от лиловой до темно-вишневой. Толщины слоев при этом не превышали 1 мкм.
При аналогичных режимах термообработки при помещении кристаллов n-ZnSe в вакуумную ампулу и доводя до самых больших значении времени термообработки не вызывает каких-либо изменений в окраске исходных кристаллов, хотя и происходит конверсия типа проводимости п —> р в приповерхностной области пластин. Следует, что изменение окраски приповерхностной области ZnSe при термообработке кристаллов на воздухе связано с образованием интерференционных окисных слоев. Конверсия типа проводимости n-ZnSe в условиях вакуума отражает только измененные отклонения от стехиометрии в результате диффузионного выхода преимущественно атомов Zn и к возникновению акцепторных центров Vzn.
В работе [8] приведены оптико-электрические характеристики фототранзисторов на основе антиманида индия. Коэффициент усиления растет с увеличением тока базы. При фиксированном значении базового тока фототранзисторы могут работать как линейные фотоприемники в широком интервале значений освещенности. Спектральные характеристики имеют П-образный вид с границами чувствительности 1,8-1,5 мкм.
В работе [12] излагаются результаты исследования спектров фоточувствительности гетеропереходов эпитаксиальный n-GaAs-аморфная пленка As2Se3 [12]. Исследование гетеропереходов кристалл-аморфная пленка представляет интерес, поскольку с изменением состава пленки появляется возможность целенаправленно изменять свойства таких гетеропереходов. При больших напряжениях разделение носителей осуществляется внешним полем. При отсутствии вешнего напряжения (Uc < 1 В) разделение фотогенерированных носителей происходит на барьерах, существующих в гетероструктуре.
Для обоснования возможных путей улучшения параметров фотопреобразователей [14] на основе тонкопленочных поверхностно-барьерных структур анализируются особенности фотоэффекта в гетеропереходах с величиной фотоактивной области, соизмеримой с протяженностью области пространственного заряда (ОПЗ). Приводятся результаты по созданию оптимального пространственного распределения электрического поля в фоточувствительной составляющей преобразователя. Разработанные структуры позволяют сохранить необходимую протяженность ОПЗ и увеличить электрическое поле у границы раздела гетероперехода.
В настоящее время соединения AIIBVI широко используются для преобразователей физических величин в электрические.
В данной работе приведены результаты исследования оптических и фотоэлектрических свойств структур на основе по-ликристаллических пленок CdS, полученных методом теплового экрана на холодной стеклянной подложке с токопроводящей пленкой SnO2 [15]. Исследовано распределение поперечной фото-ЭДС в образцах гетероструктуры Ge-GaAs со слоем оксида (≈ 15А) на границе раздела.
С помощью методики одновременного возбуждения модулированным и не модулированным излучением обнаружена долговременная релаксация фото-ЭДС в гетероструктурах. Энергетические барьеры локализованы на поверхности пленки Ge и подложки GaAs, прилегающих к окислу, расположенному между ними. Градиенты темновой концентрации носителей тока в пленке и подложке направлены в противоположные стороны. Переходной слой формируется в процессе роста. Отмечена необходимость учета вклада в регистрируемый сигнал напряжения фотопроводимости, возникающей на частоте модуляции в поле, которое появляется на образце вследствие немодулированной подсветки [16].
Изучено [17] влияние величины (0-20 В) и полярности внешнего напряжения, спектрального состава падающего света (λ = 350 и 510 нм) на величину темнового (In) и фототока (Ip) и вид кинетических кривых для гетеросистемы "арсенид галлия - сульфид кадмия". Форма кинетических кривых темнового и фототока остается неизменной во всем интервале внешних напряжений (-20-20 В). На кинетических кривых темнового тока в начальный момент времени наблюдается отчетливый максимум, после чего ток релаксирует до постоянной величины. При воздействии светом (λ = 350 и 510 нм) фототок в гетеросистеме плавно увеличивается, достигая стационарного участка. Обнаружен "электретный эффект" при воздействии на гетеросистему "TlN3-CdS" внешнего напряжения отрицательного потенциала со стороны T1N3. Предложен механизм переноса носителей заряда через границу раздела "TlN3-CdS".
1.1.3. Трехкомпонентные полупроводниковые соединения
Тройные полупроводниковые соединения и их твердые растворы с решеткой халькопирита используются как материалы для фотовольтаических систем. Наиболее эффективные солнечные элементы (~ 18 %) созданы из тонких пленок Cu(In, Ga) (МИГС). Прямозонный полупроводник CuInSe2 и твердые растворы на его основе признаны наиболее перспективными материалами для создания солнечных элементов (CЭ) нового поколения - высокоэффективных тонкопленочных фотопреобразователей большой площади. По этой причине в последние годы усиливаются фундаментальные физико-технологические исследования тонкопленочных солнечных элементов (СЭ) из тройных соединений этого класса.
Большой интерес к CuInSe2 и твердым растворам на его основе обусловлен тем, что сложный энергетический спектр электронов и анизотропия оптических свойств позволяют создавать на основе халькопиритных кристаллов световых диодов фотодетекторы, элементы солнечных батарей, когерентные и некогерентные источники поляризованного излучения.
В работе [10] представлены результаты применения поляризационной фотоэлектрической спектроскопии к изучению солнечных элементов, содержащих слои МИГС в контакте с широкозонными слоями CdS и ZnO нескольких толщин.
Для осаждения слоев МИГС в качестве подложек применялись покрытые молибденом стеклянные пластины толщиной до 0,5 мм. Нанесение пленок МИГС с толщинами до 2 мкм осуществлялось в системе с высоким вакуумом (~ 10-8 Тор) из индивидуальных для каждого из компонентов источников в едином процессе испарения на нагретые до температуры 600 °С подложки. Состав полученных пленок контролировался посредством рентгеновской спектроскопии (EDX) и в излученных структурах был: Си - 23,58; In - 20,06; Ga - 6,62; Se - 49,74 вес.%. На поверхность МИГС последовательно методом термического испарения наносился слой CdS, а затем магнетронным распылением исходной мишени фронтальный слой ZnO. Толщина слоев CdS и ZnO в исследованных структурах дана в таблице. Помимо структур ZnO/CdS/МИГС на основе пленок МИГС вакуумным термическим испарением индия были созданы также поверхностно-барьерные структуры.
Полученные описанным способом структуры монтировались на столике Федорова СТФ-1, который позволял с точностью не хуже 1° изменять угловые координаты фронтальной плоскости структур относительно направления падающего на них излучения.
Основные фотоэлектрические параметры исследованных структур приведены в таблице 1.3.
Таблица 1.3 Фотоэлектрические свойства тонкопленочных структур на основе Cu( In, Ga)Se2 при Т = 300 К
Тип структур № образца |
dCdS, нм |
dZnO, нм |
Uoc, мВ |
β |
η, % |
s, эВ1 |
δ½, эВ |
ђωm, эВ |
РI,% |
In/МИГС MG-388 |
- |
- |
353,7 |
- |
0,5 |
46 |
2,2 |
1,6 |
- |
ZnO/CdS/МИГС MG-388-73 |
50 |
500 |
595,3 |
66 |
11,2 |
58 |
1,45 |
2,03 |
14 |
ZnO/CdS/МИГС MG-388-124 |
100 |
500 |
595,6 |
68 |
11,4 |
40 |
1,36 |
1,95 |
17 |
ZnO/CdS/МИГС MG-388-74 |
100 |
1000 |
619,7 |
79 |
12,2 |
46 |
1,34 |
1,64 |
11 |
Установлено, что коэффициент наведенного фотоплеохроизма понижается, а квантовая эффективность фотопреобразования солнечных элементов повышается с ростом толщины фронтального слоя. Экспериментальные угловые и спектральные зависимости наведенного фотоплеохроизма связываются с антиотражающими свойствами фронтальных слоев ZnO. Сделан вывод о возможностях использования поляризационной спектроскопии фоточувствительности для экспрессной диагностики готовых солнечных элементов и оптимизации технологии их получения.
Полупроводниковые гетероструктуры CuInSe2/CdS имеют соответствующие приборным требованиям электрические характеристики. В работе [23] впервые описан метод получения таких структур, их электрические и спектральные характеристики.
Солнечные элементы на основе гетероструктур AlGaAs/GaAs, вследствие большой эффективности и повышенной радиационной стойкости, широко используются в космических солнечных батареях.
Впервые солнечные элементы на основе гетероструктур n-GaAs-p-AIGaAs были предложены и созданы в ФТИ им. А.Ф.Иоффе [25, 26]. В качестве широкозонного окна материала был использован твердый раствор AlGaAs, практически полностью прозрачного для солнечного излучения, обеспечивает пассивацию поверхности фотоактивной области и достижение величин КПД, близких к предельным теоретическим значениям.
Значительный объем исследований привел к созданию гетеро-фотоэлементов в системе А1GaAs с высокими фотоэнергетичесними параметрами как для прямого, так и для концентрированного солнечного излучения
Методом низкотемпературной жидкофазной эпитаксии, были созданы [16] многослойные гетероструктуры AlGaAs/GaAs, обеспечившие достижение рекордных значений КПД для солнечных элементов с одним р-п-переходом: 24,6 % для 100 "солнц" в условиях космоса и 27,5 % для 100 - 200 "солнц" в наземных условиях. Такие значения КПД были достигнуты благодаря уменьшению толщины фронтального слоя Al0,9Ga0,1As до 30 - 50 нм, кристаллизации высококачественного материала в активной области и созданию тыльного потенциального барьера, выполненного из Al0,1Ga0,9As, обеспечивающего увеличение эффективности собирания генерированных светом носителей тока (рисунок 1.2).
В последние годы для изготовления гетероструктур AlGaAs/GaAs для солнечных элементов начал широко использоваться метод МОС-гидридной эпитаксии (метод газофазной эпитаксии из металл-органических соединений).
Рисунок 1.2 - Схема гетероструктурного солнечного элемента с тыльным потенциальным барьером из n-AlGaAs: Те и призматическим фронтальным покрытием, используемым для уменьшения оптических потерь на затенение фронтальными полосковыми контактами
Значительный интерес представляет получаемая этим методом гетероструктура солнечного элемента со встроенным брэгговским зеркалом (рисунок 1.3, с). В разработанной в ФТИ структуре на месте тыльного потенциального барьера изготавливается многослойное диэлектрическое зеркало, состоящее из 24-х чередующихся слоев GaAs (60 нм) и AlAs (70 нм). Коэффициент отражения от такого зеркала составляет ~ 95 % в спектральном интервале 750 900 нм. Это обеспечивает отражение в активную область части солнечного излучения, не поглощенного в базовом слое, что позволяет при уменьшении толщины базовой области и меньших значениях длин диффузного смещения сохранить высокую эффективность собирания носителей тока, генерированных светом. Следствием является повышение радиационной стойкости солнечных элементов.
Для достижения больших значений эффективности при высокой концентрации солнечного излучения должны быть снижены омические потери при сохранении высоких значений фототока и рабочего напряжения. В работе [28] эти цели были достигнуты благодаря созданию оптимальной гетероструктуры AlGaAs/GaAs методом низкотемпературной (600-400 °С) жидкофазной эпитаксии оптимизированной для работы на сверхвысоких степенях концентрирования солнечного излучения (1000-2500 солнц). Максимально достигнутые значения эффективности составили 25,1 % при 500 солнцах, 25 % при 1000 солнц и 22,8 % при 2000 солнц для излучения с воздушной массой AMI,5. Создание таких элементов открывает перспективы уменьшения более чем на 3 порядка площади солнечных элементов и, как следствие, существенного снижения стоимости электроэнергии, вырабатываемой энергоустановками с концентраторами солнечного излучения.
Исследованные ГФ выращивались при температурах ≈ 550-750 °С методом жидкофазной эпитаксии из растворов-расплавов системы Ga-Al-As. В качестве подложек использовались ориентированные в плоскости (100) пластины GaAs : Sn с концентрацией свободных электронов до 1018 см-3 при Т = 300 К. Выращенные слои, согласно микрозондовым исследованиям, имели состав Ga0,15Al0,85As и их толщина d1 ≈0,15 мкм. Концентрация дырок в широкозонных слоях за счет легирования примесью магния достигала 1018 см-3. В созданных на основе таких ГФ солнечных элементах были достигнуты кпд 24,6 % (АМО, 100 Солнц) и 27,5 %(АМ 1,5, 100 Солнц).
Рисунок 1.3 - Схемотехническое изображение (слева) и распределение ширины запрещенной зоны Eg (справа) для каскадных солнечных элементов двух типов: a, b - монолитная конструкция с туннельным р+-п+-переходом; с, d - каскадные элементы с механической стыковой, соединенныес помощью контактной сетки
Напыление пленок проводилось в вакууме порядка 10-5 Торр с помощью лазера, работающего в режиме свободной генерации (λ = 1,06 мкм, timp = 10-3 с, Eimp = 150 - 180 Дж). Подложками служили химически очищенные стекла, температура которых поддерживалась на уровне 450 - 480 °С. Толщина полученных слоев составляла 0,6 - 0,8 мкм. Пленки имели, как правило, n-тип проводимости с концентрацией свободных носителей ~ 1,6-1017 см-3 и холловской подвижностью ~ 95 см2/В-с при 300 К. Методом посадки на прямой оптический контакт таких пленок со слоистыми полупроводниками AIIIBVI (InSe, GaSe) впервые получены выпрямляющие гетеропереходы с выраженным фотовольтаическим эффектом. Максимальная фоточувствительность таких гетеропереходов достигает 10-103 В/Вт.
В таблице 1.4 приведены фотоэлектрические свойства ГФ pGa0,15Al0,85As
Таблица 1.4 - Фотоэлектрические свойства ГФ pGa0,15Al0,85As при Т = 300 К
Тип ГФ |
№ образца |
ђω, эВ |
s, эВ-1 |
δ½, эВ |
Δђωm, эВ |
I2,5/Im |
Smi, мА/Вт |
А |
1 |
1,40 |
190 |
1,45 |
1,40-1,68 |
0,65 |
80 |
В |
2 |
1,40 |
115 |
1,10 |
1,55-1,65 |
0,53 |
10 |
В |
3 |
1,40 |
190 |
0,88 |
1,40-1,63 |
0,32 |
48 |
В |
4 |
1,44 |
80 |
1Д7 |
1,55-1,72 |
0,67 |
33 |
В |
5 |
1,40 |
90 |
1,04 |
1,50-1,65 |
0,41 |
58 |
Исследованы световые ВАХ изготовленных осаждением в химической ванне тонкопленочных СЭ на основе халькогенидов свинца и гетероструктуре CuInSe2/CdS с различной толщиной слоев CdS и CuInSe2. Получены типичные для СЭ параметры: напряжение холостого хода 365 эВ, плотность тока к.з. 12 мАс-2 , коэффициент заполнения 61 % и КПД 3,1 % при интенсивности освещения 85 мВт∙см-2 для СЭ с активной площадью 0,1 см2 . Кроме того, на СЭ с наилучшими характеристиками изучены темновые ВАХ и ВФХ, а также спектральные характеристики [35].
Исследовались также спектральные характеристики. Поскольку растворимость сульфида свинца в сульфиде и селениде кадмия ничтожна, спектральная характеристика в видимой области определяется в основном соотношением в образце сульфида и селенида кадмия, а также наличием меди. После облучения электронами на образцах с PbS не обнаружено изменения диапазона чувствительности и дины волны, на кривой наблюдался пик фототока (λmах = 575 нм), в то время как на образцах без узкозонного компонента происходило резкое уменьшение величины пика фототока и значение λmах сдвигалось в коротковолновую область на 20 нм.
Частотные характеристики фототока, протекающего через исследуемые пленки, снимали при освещении белым светом, интенсивность которого модулировалась с помощью механического модулятора по синусоидальному закону в диапазоне частот от 0 до 3 кГц. При сравнении времен фотоотклика внимания заслуживают следующие факты.
Времена фотоотклика для образцов с PbS при одинаковых условиях эксперимента получались всегда меньшими или равными временам фотоотклика для образцов без PbS (1,57 х 10-5-2,57 х 10-4с). После облучения электронами допороговых энергий времена фотоотклика образцов с PbS уменьшались в 3-4 раза (с 6,6 х 10-5-2,3 х 10-4 до 1,5 ∙ 10-5 -6,3 ∙ 10-5 с в зависимости от свещенности и технологии изготовления образца). Для образцов без PbS, напротив, были получены более стабильные значения времен фотоотклика: до облучения - (2,4 - 6,8) ∙ 10-4с, после облучения - (1,8-6,3) ∙10-4с, т.е. изменение составляло не более 25 %. С понижением температуры от 270 до 80К характер изменения времени фотоотклика после облучения остался прежним.
У всех исследуемых образцов зависимость времени фотоотклика от температуры сильнее после облучения электронами, чем до него. Врезультате можно сделать вывод, что добавление в шихту PbS существенно повышает деградационную стойкость статических характеристик (люкс-омные, спектральные), не оказывая при этом воздействия на кинетику фотоотклика.